Senapsgas
Utvecklingedit
Senapsmedel utvecklades möjligen redan 1822 av C. Despretz beskrev reaktionen av svaveldiklorid och eten men nämnde aldrig några irriterande egenskaper hos reaktionsprodukten. År 1854 upprepade en annan fransk kemist, Alfred Riche (1829-1908) denna procedur, även utan att beskriva några negativa fysiologiska egenskaper. År 1860 syntetiserade och karakteriserade den brittiska forskaren Frederick Guthrie senapsmedlemföreningen och noterade dess irriterande egenskaper, särskilt vid provsmakning. Även 1860 upprepade kemisten Albert Niemann, känd som en pionjär inom kokainkemi, reaktionen och registrerade blisterbildande egenskaper. År 1886 publicerade Viktor Meyer ett papper som beskriver en syntes som gav bra avkastning. Han kombinerade 2-kloroetanol med vattenhaltig kaliumsulfid och behandlade sedan den resulterande tiodiglykol med fosfortriklorid. Renheten hos denna förening var mycket högre och följaktligen var de negativa hälsoeffekterna vid exponering mycket allvarligare. Dessa symtom presenterade sig i hans assistent, och för att utesluta möjligheten att hans assistent led av en psykisk sjukdom (psykosomatiska symtom), hade Meyer testat denna förening på laboratoriekaniner, varav de flesta dog. År 1913 ersatte den engelska kemisten Hans Thacher Clarke (känd för Eschweiler-Clarke-reaktionen) fosfortrikloriden med saltsyra i Meyers formulering medan han arbetade med Emil Fischer i Berlin. Clarke var på sjukhus i två månader för brännskador efter att en av hans kolvar bröt. Enligt Meyer skickade Fischers rapport om denna olycka till det tyska Kemiska Samhället det tyska riket på vägen till kemiska vapen.
Senapsmedel kan få effekten att göra en patients hud olika färger, inklusive röda, apelsiner, rosa och i ovanliga fall blues. Det Tyska imperiet under första världskriget förlitade sig på Meyer-Clarke-metoden eftersom 2-kloretanol var lätt tillgänglig från den tyska färgindustrin på den tiden.
UseEdit
Senapsmedel användes först effektivt under första världskriget av den tyska armen mot brittiska och kanadensiska soldater nära Ypres, Belgien, 1917 och senare också mot den franska andra armen. Namnet Yperite kommer från dess användning av den tyska armen nära staden Ypres. De allierade använde inte senapsagent förrän i November 1917 i Cambrai, Frankrike, efter att härarna hade fångat ett lager av tyska senapsskal. Det tog britterna mer än ett år att utveckla sitt eget senapsagentvapen, med produktion av kemikalierna centrerade på Avonmouth Docks (det enda alternativet som var tillgängligt för britterna var Despretz–Niemann–Guthrie-processen). Detta användes först i September 1918 under brytningen av Hindenburg-linjen.
Senapsmedel dispergerades som en aerosol i en blandning med andra kemikalier, vilket gav den en gulbrun färg och en distinkt lukt. Senap agent har också spridits i sådana ammunition som flygbomber, landminor, murbruk rundor, artillerigranater, och raketer. Exponering för senapsmedel var dödlig i cirka 1% av fallen. Dess effektivitet var som ett oförmögen medel. De tidiga motåtgärderna mot senapsmedel var relativt ineffektiva, eftersom en soldat som bär en gasmask inte skyddades mot att absorbera den genom huden och bli blåsad. Effektiviteten av att använda en urin-indränkt mask eller facecloth för att förhindra eller minska skada, en vanlig anekdotisk fält ändamålsenligt botemedel intygas av soldater i dokumentärer e.g. de ska inte bli gamla 2018 och andra (som forward aid nurses) som intervjuades mellan 1947 och 1981 av British Broadcasting Corporation för olika världskrigets historia program om gasning är fortfarande oklara.
Senapsmedel är ett ihållande vapen som förblir på marken i veckor, och det fortsätter att orsaka skadliga effekter. Om senapsmedel förorenar en soldats kläder och utrustning medan det är kallt, kan de andra soldaterna eller sjuksköterskorna med vilka de delar ett slutet utrymme förgiftas när förorenade föremål värms upp tillräckligt för att bli ett luftburet giftigt medel, och ett exempel på detta avbildades i en brittisk och kanadensisk dokumentär om livet i skyttegravarna, särskilt när ”sousterrain” (tunnelbanor och kajområden under jord) slutfördes i Belgien och Frankrike. Mot slutet av första världskriget, senap agent användes i höga koncentrationer som ett område-förnekande vapen som tvingade trupper att överge kraftigt förorenade områden.
sedan första världskriget har senapsmedel använts i flera krig och andra konflikter, vanligtvis mot människor som inte kan retaliate in natura:
- Storbritannien mot röd arme 1919
- Spanien och Frankrike mot det Rifiska motståndet i Marocko 1921-27
- Italien i Libyen 1930
- Sovjetunionen i Xinjiang, Republiken Kina, under den sovjetiska invasionen av Xinjiang mot 36: e divisionen (National Revolutionary Army) 1934, och även i Xinjiang-kriget (1937) 1936-37
- Italien mot Abyssinia (nu Etiopien) från 1935 till 1940
- det japanska imperiet mot Kina 1937-1945
- den 2 december 1943 luftangrepp på Bari förstörde en allierad lager av senap gas på SS John Harvey.
- Egypten mot Nordjemen 1963-1967
- Irak mot Kurder i staden Halabja under Halabja kemisk attack
- Irak mot iranier 1983-1988
- möjligen i Sudan mot rebeller i inbördeskriget, 1995 och 1997.
- i Irak-kriget förstördes övergivna lager av senapsgas skal i friluft och användes mot koalitionsstyrkor i vägbomber.
- av ISIS-styrkor mot kurdiska styrkor i Irak i augusti 2015.
- av ISIS mot en annan rebellgrupp i staden Mare’ 2015.
- enligt syriska statliga medier, av ISIS mot syriska Army under striden i Deir ez-Zor i 2016.
1943, under andra världskriget, exploderade en amerikansk försändelse av senapsagent ombord på ett försörjningsfartyg som bombades under ett flygangrepp i hamnen i Bari, Italien. Åttiotre av de 628 sjukhusoffer som hade utsatts för senapsagenten dog.
Efter andra världskriget dumpades lagrad senapsmedel av britterna i havet nära Port Elizabeth, Sydafrika, vilket resulterade i brännskador bland trålare.
användningen av giftiga gaser eller andra kemikalier, inklusive senapsmedel, under krigföring kallas kemisk krigföring, och denna typ av krigföring förbjöds av Geneva-protokollet från 1925, och även av den senare konventionen om kemiska vapen från 1993. Det senare avtalet förbjuder också utveckling, produktion, lagring och försäljning av sådana vapen.i September 2012 uppgav en amerikansk tjänsteman att den rebelliska militanta gruppen ISIS tillverkade och använde senapsgas i Syrien och Irak, vilket påstås bekräftas av gruppens chef för utveckling av kemiska vapen, Sleiman Daoud al-Afari, som sedan dess har fångats.
utveckling av det första kemoterapiläkemedelet
redan 1919 var det känt att senapsmedel var en suppressor av hematopoiesis. Dessutom utfördes obduktioner på 75 soldater som hade dött av senapsmedel under första världskriget av forskare från University of Pennsylvania som rapporterade minskat antal vita blodkroppar. Detta ledde American Office of Scientific Research and Development (OSRD) för att finansiera biologi-och kemiavdelningarna vid Yale University för att bedriva forskning om användningen av kemisk krigföring under andra världskriget.som en del av denna ansträngning undersökte gruppen kväve senap som en terapi för Hodgkins lymfom och andra typer av lymfom och leukemi, och denna förening testades på sin första mänskliga patient i December 1942. Resultaten av denna studie publicerades inte förrän 1946, då de avklassificerades. I ett parallellt spår, efter luftangreppet på Bari i December 1943, noterade läkarna i US Army att antalet vita blodkroppar minskade hos sina patienter. Några år efter andra världskriget var över, händelsen i Bari och arbetet i Yale University group med kväve senap konvergerade, och detta föranledde en sökning efter andra liknande kemiska föreningar. På grund av dess användning i tidigare studier blev kväve senap som kallades ”HN2” det första cancerkemoterapi läkemedlet, mustine (även kallat klormetine), som skulle användas.
DisposalEdit
i Förenta Staterna utfördes lagring och förbränning av senapsmedel och andra giftgaser av US Army Chemical Materials Agency. Avyttringsprojekt på de två återstående amerikanska kemiska vapenplatserna kommer att genomföras på deras platser nära Richmond, Kentucky och Pueblo, Colorado. Även om de ännu inte Avklassificerats, tillägger toxikologispecialister som behandlade oavsiktlig punktering av första världskrigets gaslager att Flygvapenbaser i Colorado har gjorts tillgängliga för att hjälpa veteraner från 2003 amerikanska kriget med Irak där många marinister utsattes för gas som cachar på upp till 25 000 lb (11 000 kg). FN: s definition av ett massförstörelsevapen för senapsgas är 30 000 lb (14 000 kg), vanligtvis upptäckte Marinkåren och andra koalitionsallierade cachar på 25 000 pund (11 000 kg) belägna tvärs över en väg från 5 000 pund (2 300 kg) cachar som flera memoarer intygar. Dessa upptäcktes med hjälp av värdlandets allierade, eller genom läckor som påverkar personal i ett område med ett vapen-och gascache som kallas ASP.
nya detektionstekniker utvecklas för att detektera närvaron av senapsgas och dess metaboliter. Tekniken är bärbar och upptäcker små mängder av det farliga avfallet och dess oxiderade produkter, som är ökända för att skada intet ont anande civila. Den immunokromatografiska analysen skulle eliminera behovet av dyra, tidskrävande laboratorietester och möjliggöra lättlästa tester för att skydda civila från svavel-senap dumpningsplatser.
1946 lagrades 10 000 trummor senapsgas (2800 ton) vid produktionsanläggningen för Stormont Chemicals i Cornwall, Ontario, Kanada på 187 boxcars för den 900 miles (1400 km) resan som skulle begravas till sjöss ombord på en 400 fot (120 m) lång pråm 40 miles (64 km) söder om Sable Island, sydost om Halifax på ett djup av 600 fathoms (1100 m). Dumpningsplatsen är 42 grader, 50 minuter norr med 60 grader, 12 minuter västerut.
en stor brittisk lager av gamla senap agent som hade gjorts och lagras sedan första världskriget på MS. Fabrik, dal nära Rydymwyn i Flintshire, Wales, förstördes 1958.
det mesta av senapgasmedlet som hittades i Tyskland efter andra världskriget dumpades i Östersjön. Mellan 1966 och 2002 har fiskare hittat cirka 700 kemiska vapen i Bornholm, varav de flesta innehåller senapsgas. Ett av de mer frekvent dumpade vapnen var ”spr 27” (spr 37, sprayburk 37, 1937 är året för dess fältning med den tyska armen). Dessa vapen innehåller senapsgas blandad med ett förtjockningsmedel, vilket ger den en tjärliknande viskositet. När innehållet i spr 2b 37 kommer i kontakt med vatten, hydrolyserar endast senapgasen i de yttre skikten av klumparna av viskös senap och lämnar efter sig bärnstensfärgade rester som fortfarande innehåller det mesta av den aktiva senapgasen. Vid mekanisk brytning av dessa klumpar, t.ex. med dragbrädet på ett fisknät eller av den mänskliga handen, är den medföljande senapsgas fortfarande lika aktiv som den hade varit vid den tidpunkt då vapnet dumpades. Dessa klumpar, när de tvättas i land, kan misstas för bärnsten, vilket kan leda till allvarliga hälsoproblem. Artilleriskal som innehåller senapsgas och annan giftig ammunition från första världskriget (liksom konventionella sprängämnen) finns fortfarande i Frankrike och Belgien. Dessa bortskaffades tidigare genom explosion under vattnet, men eftersom de nuvarande miljöbestämmelserna förbjuder detta bygger den franska regeringen en automatiserad fabrik för att avyttra ackumuleringen av kemiska skal.
1972 förbjöd den amerikanska kongressen praxis att avyttra kemiska vapen i havet av USA. 29 000 ton nerv – och senapsmedel hade redan dumpats i havet utanför USA av US Army. Enligt en rapport som skapades 1998 av William Brankowitz, en biträdande projektledare i US Army Chemical Materials Agency, skapade army minst 26 kemiska vapendumpningsplatser i havet offshore från minst 11 stater på både östkusten och Västkusten (i Operation CHASE, Operation Geranium, etc.). För övrigt, på grund av dålig bokföring, ungefär hälften av platserna har bara sina grova platser kända.i juni 1997 deklarerade Indien sitt lager av kemiska vapen på 1 044 ton (1 151 korta ton) senapsgas. I slutet av 2006 hade Indien förstört mer än 75 procent av sitt kemiska vapen/materiallager och beviljades förlängning för att förstöra de återstående lagren i April 2009 och förväntades uppnå 100 procent förstörelse inom den tidsramen. Indien informerade Förenta Nationerna i maj 2009 om att det hade förstört sitt lager av kemiska vapen i enlighet med internationella konventionen om kemiska vapen. Med detta Indien har blivit det tredje landet efter Sydkorea och Albanien att göra det. Detta kontrollerades av FN: s inspektörer.
att producera eller lagra senapsgas är förbjudet enligt konventionen om kemiska vapen. När konventionen trädde i kraft 1997 deklarerade parterna över hela världen lager av 17 440 ton senapsgas. Från och med December 2015 hade 86% av dessa lager förstörts.
en betydande del av lagret av senapsmedel i USA lagrades vid Edgewood-området i Aberdeen Proving Ground i Maryland. Cirka 1 621 ton senapsmedel lagrades i ett ton behållare på basen under tungt skydd. En kemisk neutraliseringsanläggning byggdes på provningsplatsen och neutraliserade den sista av detta lager i februari 2005. Detta lager hade prioritet på grund av potentialen för snabb minskning av risken för gemenskapen. De närmaste skolorna var utrustade med övertrycksmaskiner för att skydda eleverna och fakulteten i händelse av en katastrofal explosion och brand på platsen. Dessa projekt, liksom planering, utrustning och utbildningshjälp, tillhandahölls det omgivande samhället som en del av Chemical Stockpile Emergency Preparedness Program (CSEPP), ett gemensamt program för Army och Federal Emergency Management Agency (FEMA). Oexploderade skal som innehåller senapsmedel och andra kemiska medel finns fortfarande i flera testområden i närheten av skolor i Edgewood-området, men de mindre mängderna giftgas (4 till 14 pund (1,8 till 6,4 kg)) ger betydligt lägre risker. Dessa rester upptäcks och utgrävas systematiskt för bortskaffande. US Army Chemical Materials Agency övervakade bortskaffandet av flera andra kemiska vapenlager som finns över hela USA i enlighet med internationella kemiska vapenfördrag. Dessa inkluderar fullständig förbränning av kemiska vapen lagrade i Alabama, Arkansas, Indiana och Oregon. Tidigare hade denna byrå också slutfört förstörelsen av det kemiska vapenlagret som ligger på Johnston Atoll som ligger söder om Hawaii i Stilla havet. Det största senapsmedlet, på cirka 6 196 ton, lagrades vid Deseret Chemical Depot i norra Utah. Förbränningen av detta lager började 2006. I maj 2011 förbrändes den sista tanken med senapsmedel vid Deseret Chemical Depot, och de sista senapsagentens artilleriskal vid Deseret förbrändes i januari 2012.
under 2008 hittades många tomma mustard agent-flygbomber i en utgrävning vid Marrangaroo Army Base strax väster om Sydney, Australien. Under 2009 avslöjade en gruvundersökning nära Chinchilla, Queensland, 144 105 millimeter haubitsskal, några innehållande” senap H”, som hade begravts av US Army under andra världskriget.
2014 hittades en samling av 200 bomber på gränsen mellan de flamländska byarna Passendale och Moorslede. Majoriteten av bomberna var fyllda med senap agent. Bomberna är en kvarleva från den tyska armen och var avsedda att användas i slaget vid Passchendale i första världskriget.det var den största samlingen av kemiska vapen som någonsin hittats i Belgien.
efterkrigstidens oavsiktliga exposureEdit
2002 utsattes en arkeolog vid Presidio Trust archaeology lab i San Francisco för senapsmedel, som hade grävts upp vid Presidio of San Francisco, en tidigare militärbas.
under 2010 drog en klämmande båt upp några gamla artilleriskal från första världskriget från Atlanten söder om Long Island, New York. Flera fiskare led av hudblåsning och irritation i luftvägarna tillräckligt allvarliga för att kräva sjukhusvistelse.
WWII-era tester på menedit
från 1943 till 1944 utfördes senapsagentexperiment på australiska servicefrivilliga i tropiska Queensland, Australien, av brittiska trupper och amerikanska experimenter, vilket resulterade i vissa allvarliga skador. En testplats, Brook Islands National Park, valdes för att simulera Stillahavsöarna som innehas av Imperial Japanese Army.
Usa testade senapsgas och andra kemiska medel inklusive kväve senap och lewisite på upp till 60 000 soldater under och efter andra världskriget. Experimenten klassificerades hemliga och som med Agent Orange nekades krav på medicinsk vård och ersättning rutinmässigt, även efter att andra världskrigets tester avklassificerades 1993. Department of Veterans Affairs uppgav att det skulle kontakta 4000 överlevande testpersoner men misslyckades med att göra det, så småningom bara kontakta 600. Hudcancer, svår eksem, leukemi och kroniska andningsproblem plågade testpersonerna, varav några var så unga som 19 vid tidpunkten för testerna, tills deras död, men även de som tidigare hade lämnat in fordringar hos VA gick utan ersättning.
afroamerikanska militärer testades tillsammans med vita män i separata försök för att avgöra om deras hudfärg skulle ge dem en viss immunitet mot agenterna, och Nisei-militärer, av vilka några hade gått med efter att de släpptes från japanska amerikanska interneringsläger testades för att bestämma mottagligheten för Japansk militärpersonal för dessa agenter. Dessa tester inkluderade också Puerto-Ricas ämnen.
detektion i biologiska fluidsEdit
urinkoncentrationer av tiodiglykolhydrolysprodukterna av senapsgas har använts för att bekräfta en diagnos av kemisk förgiftning hos sjukhusoffer. Närvaron i urinen av 1,1 ’ – sulfonylbismetyltioetan (SBMTE), en konjugeringsprodukt med glutation, anses vara en mer specifik markör, eftersom denna metabolit inte finns i prover från oexponerade personer. Intakt senapsgas detekterades i postmortemvätskor och vävnader hos en man som dog en vecka efter exponering.