EAS: Positions Ortho vs. Para

Dans cette vidéo, nous allons un peu plus en profondeur sur les principaux produits des réactions ortho, para-dirigées. En général, chaque fois que nous avons une réaction EAS sur un ortho, para-directeur, nous allons simplement dire que le produit est un mélange des positions ortho et para. Si vous voulez jouer la sécurité, vous pouvez toujours dire que c’est un mélange. C’est la façon dont la plupart des manuels l’enseignent.
Cependant, il y a quelques modèles qui pourraient nous être utiles à apprendre, surtout plus tard lorsque nous commençons à parler de groupes spécifiques appelés groupes de blocage. Permettez-moi de vous parler de la différence entre la position ortho et la position para.
Fondamentalement, ces positions sont en concurrence les unes avec les autres car elles ont toutes deux des avantages. Disons que vous avez un groupe de don d’électrons, cela signifie qu’il pousse des électrons dans l’anneau et c’est probablement – c’est un directeur ortho, para. La position ortho a un net avantage dès le début car remarquez qu’elle a deux positions au lieu d’une. La position du para, il n’y a qu’un seul para. Mais il y a deux positions ortho. Donc, vous pourriez penser que nous allons obtenir plus de produits ortho parce que vous avez deux fois plus de positions qui pourraient réagir. C’est une façon de penser qu’il y a deux fois plus de postes.
Mais d’un autre côté, la position para a également un avantage, qui est que la position para est généralement celle qui est la moins entravée car elle est la plus éloignée du groupe donateur. Il est donc plus facile d’ajouter à cette position para même s’il y en a moins.
En général, lorsque vous associez ces deux ensembles, lorsque vous les complétez l’un contre l’autre, le nombre par rapport à l’obstacle stérique, l’obstacle stérique va généralement gagner. Habituellement, il y aura un léger avantage pour la position para sur les positions ortho.
Si dans une question, vous demandez de fournir un produit majeur au lieu d’un mélange, s’il dit spécifiquement lequel est le produit majeur, on peut voir ici une sulfonation sur le toluène. Tu vois qu’on a notre SO3. Nous avons sorti du H2SO4 fumant et regardons ce que nous allons obtenir. Nous allons obtenir est un produit majeur du para. Vous diriez que votre acide para sulfonique va être le produit majeur et votre ortho va être le mineur. Même s’il y a plus de positions ortho, l’obstacle stérique, l’avantage des stériques va faire du para le produit majeur.
Fondamentalement, cela va être la règle que nous suivons toujours. Nous allons dire que para l’emporte sur ortho si on lui demande de fournir un produit majeur.
Maintenant, il y a une exception notée. Cette exception est si le produit final peut se lier d’hydrogène avec lui-même. Si le produit final peut se lier d’hydrogène en raison de l’orientation des groupes, alors nous dirions que l’ortho gagnera légèrement.
Ici, vous pouvez voir la nitration du phénol. Remarquez qu’ici j’ai mon acide nitrique. J’ai mon acide sulfurique. Nous savons que nous allons générer, qu’est-ce que c’est? Ce sera le cation nitronium ou mon ion nitronium. Et nous savons que OH est un directeur ortho, para parce qu’il a une paire isolée. Cela signifie donc que c’est un don d’électrons – je veux dire, il a deux paires solitaires. Je dis juste s’il y a au moins une seule paire. Nous savons qu’il va diriger soit à côté, ce qui est ortho, soit en bas, ce qui est para.
Mais il s’avère que dans ce cas, ortho est légèrement meilleur. Pourquoi? Parce que si vous le faites ortho, vous pouvez obtenir une liaison hydrogène entre le phénol et le groupe nitro. Si vous le faites para, il est moins gêné, il est donc plus facile d’ajouter de cette façon, mais il ne peut pas interagir avec lui-même, donc il ne sera pas aussi favorisé. Maintenant, ce ratio n’est pas aussi important que vous pourriez le faire. En fait, ce ne sera qu’un ratio de 60% à 35%, ce qui signifie qu’il ne gagne même pas autant, mais ce serait la seule exception où vous vous attendez à plus d’ortho.
Mais pour tout le reste, si on vous demande de fournir un produit majeur, je veux dire, vous pouvez toujours dire que c’est un mélange, mais si on vous demande d’en fournir un, vous allez généralement opter pour le produit para parce que c’est celui qui est le moins entravé par le poids.
Très bien les gars. Croyez-moi, vous n’avez pas besoin de connaître ces pourcentages. Je les donne juste comme un moment d’enseignement pour que vous puissiez voir des exemples réels dans la vraie vie et que vous puissiez comprendre comment cela se passe. Mais en général, vous pouvez simplement suivre les règles que je vous dis.
D’accord les gars, alors passons à la vidéo suivante.