Glycoside

Les glycosides peuvent être classés par la glycone, par le type de liaison glycosidique et par l’aglycone.

Par glycone / présence de sucredit

Si le groupe glycone d’un glycoside est le glucose, alors la molécule est un glucoside; s’il s’agit de fructose, alors la molécule est un fructoside; s’il s’agit d’acide glucuronique, la molécule est un glucuronide; etc. Dans le corps, les substances toxiques sont souvent liées à l’acide glucuronique pour augmenter leur solubilité dans l’eau; les glucuronides qui en résultent sont ensuite excrétés. Les composés peuvent également être généralement définis en fonction de la classe de glycone; par exemple, les biosides sont des glycosides avec un disaccharide (biose) glycone.

Par type de liaison glycosidiquedit

Selon que la liaison glycosidique se situe « en dessous » ou « au-dessus » du plan de la molécule de sucre cyclique, les glycosides sont classés comme α-glycosides ou β-glycosides. Certaines enzymes telles que l’α-amylase ne peuvent hydrolyser que les liaisons α; d’autres, telles que l’émulsine, ne peuvent affecter que les liaisons β.

Il existe quatre types de liaisons entre la glycone et l’aglycone :

• Liaison C/liaison glycosidique, « non hydrolysable par des acides ou des enzymes »
• Liaison O/liaison glycosidique
• Liaison N/liaison glycosidique
• Liaison S/liaison glycosidique

Par aglyconeEdit

Les glycosides sont également classés en fonction de la nature chimique de l’aglycone. Aux fins de la biochimie et de la pharmacologie, c’est la classification la plus utile.

Glycosides alcooliquesmodifier

Un exemple de glycoside alcoolique est la salicine, qui se trouve dans le genre Salix. La salicine est convertie dans le corps en acide salicylique, qui est étroitement lié à l’aspirine et a des effets analgésiques, antipyrétiques et anti-inflammatoires.

Anthraquinone glycosidesEdit

Ces glycosides contiennent un groupe aglycone qui est un dérivé de l’anthraquinone. Ils ont un effet laxatif. On les trouve principalement dans les plantes dicotylédones, à l’exception de la famille des Liliacées qui sont des monocotylédones. Ils sont présents dans les espèces de séné, de rhubarbe et d’aloès. L’anthron et l’anthranol sont des formes réduites d’anthraquinone.

Glycosides de coumarinemodifier

Ici, l’aglycone est de la coumarine ou un dérivé. Un exemple est l’aptérine qui dilaterait les artères coronaires et bloquerait les canaux calciques. D’autres glycosides de coumarine sont obtenus à partir de feuilles séchées de Psoralea corylifolia.

Glycosides de chromonemodifier

Dans ce cas, l’aglycone est appelée benzo-gamma-pyrone.

Glycosides cyanogènesmodifier

Dans ce cas, l’aglycone contient un groupe cyanohydrine. Les plantes qui fabriquent des glycosides cyanogènes les stockent dans la vacuole, mais, si la plante est attaquée, elles sont libérées et activées par des enzymes dans le cytoplasme. Ceux-ci éliminent la partie sucrée de la molécule, permettant à la structure de la cyanhydrine de s’effondrer et de libérer du cyanure d’hydrogène toxique. Les stocker sous des formes inactives dans la vacuole les empêche d’endommager la plante dans des conditions normales.

En plus de jouer un rôle dans la dissuasion des herbivores, chez certaines plantes, ils contrôlent la germination, la formation des bourgeons, le transport du carbone et de l’azote, et agissent éventuellement comme antioxydants. La production de glycosides cyanogènes est une fonction conservée au cours de l’évolution, apparaissant chez des espèces aussi anciennes que les fougères et aussi récentes que les angiospermes. Ces composés sont fabriqués par environ 3 000 espèces; dans les écrans, ils se trouvent dans environ 11% des plantes cultivées mais seulement 5% des plantes dans l’ensemble — les humains semblent avoir choisi pour eux.

Les exemples incluent l’amygdaline et la prunasine qui sont fabriquées par l’amandier amer; d’autres espèces qui produisent des glycosides cyanogènes sont le sorgho (à partir duquel la dhurrine, le premier glycoside cyanogène identifié, a d’abord été isolée), l’orge, le lin, le trèfle blanc et le manioc, qui produit la linamarine et la lotaustraline.

L’amygdaline et un dérivé synthétique, le laetrile, ont été étudiés comme médicaments potentiels pour traiter le cancer et ont été fortement promus comme médecine alternative; ils sont inefficaces et dangereux.

Certaines espèces de papillons, telles que le Dryas iulia et le Parnassius smintheus, ont évolué pour utiliser les glycosides cyanogènes présents dans leurs plantes hôtes comme une forme de protection contre les prédateurs grâce à leur impropre à la pâleur.

Glycosides flavonoidesmodifier

Ici, l’aglycone est un flavonoïde. Des exemples de ce grand groupe de glycosides comprennent:

• Hespéridine (aglycone: Hespérétine, glycone: Rutinose)
• Naringine (aglycone: Naringénine, glycone: Rutinose)
• Rutine (aglycone: Quercétine, glycone: Rutinose)
• Quercitrine (aglycone: Quercétine, glycone: Rutinose)
• Quercitrine (aglycone: Quercétine, glycone: Rhamnose)

Parmi les effets importants des flavonoïdes figurent leur effet antioxydant. Ils sont également connus pour diminuer la fragilité capillaire.

Glycosides phénoliquesmodifier

Ici, l’aglycone est une structure phénolique simple. Un exemple est l’arbutine trouvée dans la busserole commune Arctostaphylos uva-ursi. Il a un effet antiseptique urinaire.

SaponinsEdit

Ces composés donnent une mousse permanente lorsqu’ils sont agités avec de l’eau. Ils provoquent également une hémolyse des globules rouges. Les glycosides de saponine se trouvent dans la réglisse. Leur valeur médicinale est due à leurs effets expectorants, corticoïdes et anti-inflammatoires. Saponines stéroïdes, par exemple, dans l’igname sauvage de Dioscorea la sapogénine diosgénine — sous forme de glycoside dioscine – est un matériau de départ important pour la production de glucocorticoïdes semi-synthétiques et d’autres hormones stéroïdes telles que la progestérone. Les ginsénosides sont des glycosides triterpéniques et des saponines de ginseng de Panax Ginseng C. A. Meyer, (ginseng chinois) et Panax quinquefolius (Ginseng américain).En général, l’utilisation du terme saponine en chimie organique est déconseillée, car de nombreux constituants végétaux peuvent produire de la mousse et de nombreux triterpènes-glycosides sont amphipolaires dans certaines conditions, agissant comme tensioactif.Les utilisations plus modernes des saponines en biotechnologie sont des adjuvants dans les vaccins: Le Quil A et son dérivé QS-21, isolés de l’écorce de Quillaja saponaria Molina, pour stimuler à la fois la réponse immunitaire Th1 et la production de lymphocytes T cytotoxiques (CTL) contre les antigènes exogènes, les rendent idéaux pour une utilisation dans les vaccins sous-unitaires et les vaccins dirigés contre les agents pathogènes intracellulaires ainsi que pour les vaccins thérapeutiques contre le cancer mais avec l’effet secondaire susmentionné de l’hémolyse. Les saponines sont également des agents antiprotozoaires ruminaux naturels susceptibles d’améliorer la fermentation microbienne ruminale en réduisant les concentrations d’ammoniac et la production de méthane chez les ruminants.

Glycosides stéroïdiens ou glycosides cardiaquesmodifier

Ici, la partie aglycone est un noyau stéroïdien. Ces glycosides se trouvent dans les genres végétaux Digitalis, Scilla et Strophanthus. Ils sont utilisés dans le traitement des maladies cardiaques, par exemple l’insuffisance cardiaque congestive (historiquement reconnue aujourd’hui n’améliore pas la capacité de survie; d’autres agents sont maintenant préférés) et l’arythmie.

Glycosides de stéviolmodifier

Ces glycosides sucrés présents dans la plante de stévia Stevia rebaudiana Bertoni ont 40 à 300 fois la douceur du saccharose. Les deux glycosides primaires, le stévioside et le rébaudioside A, sont utilisés comme édulcorants naturels dans de nombreux pays. Ces glycosides ont du stéviol comme partie aglycone. Les combinaisons glucose ou rhamnose-glucose sont liées aux extrémités de l’aglycone pour former les différents composés.

glycosidesEdit iridoïde

Ceux-ci contiennent un groupe iridoïde; par exemple l’aucubine, l’acide géniposidique, le théviridoside, la Loganine, le Catalpol.

ThioglycosidesEdit

Comme son nom l’indique (q. v. thio-), ces composés contiennent du soufre. Les exemples incluent la sinigrine, trouvée dans la moutarde noire, et la sinalbine, trouvée dans la moutarde blanche.