Gas mostarda
Sviluppomodifica
L’agente mostarda fu probabilmente sviluppato già nel 1822 da César-Mansuète Despretz (1798-1863). Despretz ha descritto la reazione del dicloruro di zolfo e dell’etilene, ma non ha mai fatto menzione di proprietà irritanti del prodotto di reazione. Nel 1854, un altro chimico francese, Alfred Riche (1829-1908), ripeté questa procedura, anche senza descrivere alcuna proprietà fisiologica avversa. Nel 1860, lo scienziato britannico Frederick Guthrie sintetizzò e caratterizzò il composto dell’agente senape e notò le sue proprietà irritanti, specialmente nella degustazione. Sempre nel 1860, il chimico Albert Niemann, noto come pioniere della chimica della cocaina, ripeté la reazione e registrò le proprietà di formazione di vesciche. Nel 1886, Viktor Meyer pubblicò un documento che descriveva una sintesi che produceva buone rese. Ha combinato 2-cloroetanolo con solfuro di potassio acquoso e quindi ha trattato il tiodiglycol risultante con tricloruro di fosforo. La purezza di questo composto era molto più alta e di conseguenza gli effetti negativi sulla salute dopo l’esposizione erano molto più gravi. Questi sintomi si presentavano nel suo assistente e, per escludere la possibilità che il suo assistente soffrisse di una malattia mentale (sintomi psicosomatici), Meyer fece testare questo composto su conigli di laboratorio, la maggior parte dei quali morirono. Nel 1913, il chimico inglese Hans Thacher Clarke (noto per la reazione Eschweiler-Clarke) sostituì il tricloruro di fosforo con acido cloridrico nella formulazione di Meyer mentre lavorava con Emil Fischer a Berlino. Clarke è stato ricoverato in ospedale per due mesi per ustioni dopo che uno dei suoi flaconi si è rotto. Secondo Meyer, il rapporto di Fischer su questo incidente alla Società chimica tedesca ha inviato l’Impero tedesco sulla strada delle armi chimiche.
Agente senape può avere l’effetto di trasformare la pelle di un paziente diversi colori, tra cui rossi, arance, rosa, e in casi insoliti, blues. L’impero tedesco durante la prima guerra mondiale si basava sul metodo Meyer-Clarke perché il 2-cloroetanolo era prontamente disponibile dall’industria tedesca dei coloranti di quel tempo.
UseEdit
L’agente senape fu usato per la prima volta efficacemente nella prima guerra mondiale dall’esercito tedesco contro soldati britannici e canadesi vicino a Ypres, in Belgio, nel 1917 e in seguito anche contro la Seconda Armata francese. Il nome Yperite deriva dal suo utilizzo da parte dell’esercito tedesco vicino alla città di Ypres. Gli alleati non usarono l’agente di senape fino al novembre 1917 a Cambrai, in Francia, dopo che gli eserciti avevano catturato una scorta di gusci di senape tedeschi. Gli inglesi impiegarono più di un anno per sviluppare la propria arma agente senape, con la produzione delle sostanze chimiche centrate sulle banchine di Avonmouth (l’unica opzione disponibile per gli inglesi era il processo Despretz–Niemann–Guthrie). Questo fu usato per la prima volta nel settembre 1918 durante la rottura della linea Hindenburg.
L’agente di senape è stato disperso come aerosol in una miscela con altre sostanze chimiche, dandogli un colore giallo-marrone e un odore distintivo. L’agente di senape è stato anche disperso in munizioni come bombe aeree, mine terrestri, colpi di mortaio, proiettili di artiglieria e razzi. L’esposizione all’agente di senape è stata letale in circa l ‘ 1% dei casi. La sua efficacia era come agente invalidante. Le prime contromisure contro l’agente di senape erano relativamente inefficaci, dal momento che un soldato che indossava una maschera antigas non era protetto dall’assorbirlo attraverso la sua pelle e dall’essere vesciche. L “efficacia dell” utilizzo di una maschera di urina imbevuto o facecloth per prevenire o ridurre le lesioni, un rimedio campo-espediente aneddotica comune attestata dai soldati in documentari e.g. Non invecchieranno in 2018 e altri (come gli infermieri forward aid) intervistati tra 1947 e 1981 dalla British Broadcasting Corporation per vari programmi di storia della prima guerra mondiale sull’essere gassati non sono chiari.
L’agente senape è un’arma persistente che rimane a terra per settimane e continua a causare effetti negativi. Se senape agente contamina un soldato di abbigliamento e attrezzature, mentre il freddo, poi altri soldati o infermieri con cui condividono uno spazio chiuso, potrebbe diventare avvelenato come prodotti contaminati non si scalda abbastanza per diventare un aereo agente tossico, e un esempio di questo è stato raffigurato in un Britannico e Canadese documentario sulla vita in trincea, in particolare, una volta il “sousterrain” (metropolitane e aree di attracco della metropolitana), è stata completata in Belgio e in Francia. Verso la fine della prima guerra mondiale, agente senape è stato utilizzato in alte concentrazioni come arma zona-negazione che ha costretto le truppe ad abbandonare le aree fortemente contaminate.
Dalla prima guerra mondiale, senape agente è stato utilizzato in diverse guerre e altri conflitti, di solito contro le persone che non possono vendicarsi in natura:
- Regno Unito contro l’Armata Rossa nel 1919
- la Spagna e la Francia contro la Rifian resistenza in Marocco in 1921-27
- Italia in Libia nel 1930
- L’Unione Sovietica nel Xinjiang, la Repubblica di Cina, durante l’Invasione Sovietica del Xinjiang contro il 36 ° Divisione (Rivoluzionario Nazionale dell’Esercito) nel 1934, e anche nel Xinjiang Guerra (1937) nel 1936-37
- Italia contro l’Abissinia (ora Etiopia) dal 1935 al 1940
- L’Impero Giapponese contro la Cina in 1937-1945
- Il 2 dicembre 1943, raid aereo su Bari distrutto un Alleato scorta di senape gas sulla SS John Harvey.
- Egitto contro lo Yemen del Nord nel 1963-1967
- Iraq contro i curdi nella città di Halabja durante l’attacco chimico di Halabja
- Iraq contro gli iraniani nel 1983-1988
- Forse in Sudan contro gli insorti nella guerra civile, nel 1995 e nel 1997.
- Nella guerra in Iraq, le scorte abbandonate di proiettili di gas mostarda sono state distrutte all’aria aperta e sono state utilizzate contro le forze della Coalizione nelle bombe stradali.
- Dalle forze dell’ISIS contro le forze curde in Iraq nell’agosto 2015.
- Dall’ISIS contro un altro gruppo ribelle nella città di Mare’ nel 2015.
- Secondo i media di Stato siriani, dall’ISIS contro l’esercito siriano durante la battaglia di Deir ez-Zor nel 2016.
Nel 1943, durante la seconda guerra mondiale, un carico americano di agente di senape esplose a bordo di una nave di rifornimento che fu bombardata durante un raid aereo nel porto di Bari, in Italia. Ottantatré delle 628 vittime ricoverate in ospedale che erano state esposte all’agente di senape sono morte.
Dopo la seconda guerra mondiale, l’agente di senape stoccato fu scaricato dagli inglesi nel mare vicino a Port Elizabeth, in Sud Africa, causando casi di ustioni tra gli equipaggi dei pescherecci da traino.
L’uso di gas tossici o altre sostanze chimiche, incluso l’agente senape, durante la guerra è noto come guerra chimica, e questo tipo di guerra è stato proibito dal Protocollo di Ginevra del 1925 e anche dalla successiva Convenzione sulle armi chimiche del 1993. Quest’ultimo accordo vieta anche lo sviluppo, la produzione, lo stoccaggio e la vendita di tali armi.
Nel settembre 2012 un funzionario degli Stati Uniti ha dichiarato che il gruppo militante ribelle ISIS stava fabbricando e usando gas mostarda in Siria e Iraq, che sarebbe stato confermato dal capo dello sviluppo di armi chimiche del gruppo, Sleiman Daoud al-Afari, che da allora è stato catturato.
Sviluppo del primo farmaco chemioterapicomodifica
Già nel 1919 era noto che l’agente senape era un soppressore dell’emopoiesi. Inoltre, le autopsie eseguite su 75 soldati che erano morti di agente senape durante la prima guerra mondiale sono state fatte da ricercatori dell’Università della Pennsylvania che hanno riportato diminuzione conta dei globuli bianchi. Ciò ha portato l’American Office of Scientific Research and Development (OSRD) a finanziare i dipartimenti di biologia e chimica dell’Università di Yale per condurre ricerche sull’uso della guerra chimica durante la seconda guerra mondiale.
Come parte di questo sforzo, il gruppo ha studiato la senape azotata come terapia per il linfoma di Hodgkin e altri tipi di linfoma e leucemia, e questo composto è stato provato sul suo primo paziente umano nel dicembre 1942. I risultati di questo studio non furono pubblicati fino al 1946, quando furono declassificati. In una pista parallela, dopo il raid aereo su Bari nel dicembre 1943, i medici dell’esercito americano notarono che la conta dei globuli bianchi era ridotta nei loro pazienti. Alcuni anni dopo la fine della seconda guerra mondiale, l’incidente di Bari e il lavoro del gruppo della Yale University con la senape azotata convergevano, e questo spinse alla ricerca di altri composti chimici simili. A causa del suo uso in studi precedenti, la senape azotata chiamata “HN2” è diventata il primo farmaco chemioterapico per cancro, la mustina (chiamata anche clormetina), da utilizzare.
DisposalEdit
Negli Stati Uniti, lo stoccaggio e l’incenerimento dell’agente senape e di altri gas velenosi è stato effettuato dall’Agenzia dei materiali chimici dell’Esercito degli Stati Uniti. I progetti di smaltimento nei due restanti siti americani di armi chimiche, saranno effettuati nei loro siti vicino a Richmond, Kentucky, e Pueblo, Colorado. Anche se non ancora declassificati, gli specialisti di tossicologia che si sono occupati della perforazione accidentale delle scorte di gas della prima guerra mondiale aggiungono che le basi dell’Air Force in Colorado sono state messe a disposizione per assistere i veterani della guerra americana del 2003 con l’Iraq in cui molti Marines sono stati esposti al gas come cache fino a 25.000 lb (11.000 kg). La definizione delle Nazioni Unite di un’arma di distruzione di massa per il gas mostarda è di 30.000 libbre (14.000 kg), in genere i Marines e gli altri alleati della coalizione hanno scoperto cache di 25.000 libbre (11.000 kg) situate attraverso una strada da 5.000 libbre (2.300 kg) come attestano più memorie. Questi sono stati scoperti con l’assistenza degli alleati del paese ospitante, o attraverso perdite che interessano il personale in un’area con una cache di armi e gas chiamata ASP.
Sono in fase di sviluppo nuove tecniche di rilevamento per rilevare la presenza di gas mostarda e dei suoi metaboliti. La tecnologia è portatile e rileva piccole quantità di rifiuti pericolosi e dei suoi prodotti ossidati, che sono noti per danneggiare i civili ignari. Il test immunocromatografico eliminerebbe la necessità di test di laboratorio costosi e dispendiosi in termini di tempo e consentirebbe test di facile lettura per proteggere i civili dalle discariche di zolfo-senape.
Nel 1946, 10.000 fusti di gas mostarda (2.800 tonnellate) immagazzinati nello stabilimento di produzione di Stormont Chemicals in Cornovaglia, Ontario, Canada furono caricati su 187 boxcars per il viaggio di 900 miglia (1.400 km) per essere sepolti in mare a bordo di una chiatta lunga 400 piedi (120 m) a 40 miglia (64 km) a sud di Sable Island, a sud-est di Halifax (1.100 m). La posizione della discarica è 42 gradi, 50 minuti a nord di 60 gradi, 12 minuti a ovest.
Una grande scorta britannica di vecchio agente di senape che era stato fatto e immagazzinato dalla prima guerra mondiale a M. S. Fabbrica, Valle vicino Rhydymwyn nel Flintshire, Galles, è stato distrutto nel 1958.
La maggior parte dell’agente di gas mostarda trovato in Germania dopo la seconda guerra mondiale è stato scaricato nel Mar Baltico. Tra il 1966 e il 2002, i pescatori hanno trovato circa 700 armi chimiche nella regione di Bornholm, la maggior parte delle quali contengono gas mostarda. Una delle armi più frequentemente scaricate fu la “Sprühbüchse 37” (SprüBü37, Bomboletta spray 37, il 1937 è l’anno del suo schieramento con l’esercito tedesco). Queste armi contengono gas mostarda mescolato con un addensante, che gli conferisce una viscosità simile al catrame. Quando il contenuto dello SprüBü37 viene a contatto con l’acqua, solo il gas mostarda negli strati esterni dei grumi di senape viscosa si idrolizza, lasciando residui color ambra che contengono ancora la maggior parte del gas mostarda attivo. Rompendo meccanicamente questi grumi, ad esempio con la tavola di trascinamento di una rete da pesca o con la mano umana, il gas mostarda chiuso è ancora attivo come lo era stato al momento in cui l’arma è stata scaricata. Questi grumi, una volta lavati a terra, possono essere scambiati per ambra, che può portare a gravi problemi di salute. Proiettili di artiglieria contenenti gas mostarda e altre munizioni tossiche della prima guerra mondiale (così come esplosivi convenzionali) possono ancora essere trovati in Francia e Belgio. Questi sono stati precedentemente smaltiti da esplosioni sottomarine, ma poiché le attuali normative ambientali lo vietano, il governo francese sta costruendo una fabbrica automatizzata per smaltire l’accumulo di gusci chimici.
Nel 1972, il Congresso degli Stati Uniti proibì la pratica dello smaltimento di armi chimiche nell’oceano da parte degli Stati Uniti. 29.000 tonnellate di agenti nervini e senape erano già state gettate nell’oceano al largo degli Stati Uniti dall’esercito americano. Secondo un rapporto creato nel 1998 da William Brankowitz, un vice responsabile del progetto nell’Agenzia dei materiali chimici dell’Esercito degli Stati Uniti, l’esercito ha creato almeno 26 siti di dumping di armi chimiche nell’oceano al largo di almeno 11 stati sia sulla costa orientale che sulla costa occidentale (nell’operazione CHASE, nell’operazione Geranium,ecc.). Inoltre, a causa della scarsa tenuta dei registri, circa la metà dei siti ha solo le loro posizioni approssimative conosciute.
Nel giugno 1997, l’India ha dichiarato il suo stock di armi chimiche di 1.044 tonnellate (1.151 tonnellate corte) di gas mostarda. Entro la fine del 2006, l’India aveva distrutto più del 75% delle sue scorte di armi chimiche/materiale e gli è stata concessa un’estensione per distruggere le scorte rimanenti entro aprile 2009 e ci si aspettava di raggiungere la distruzione del 100% entro quel lasso di tempo. L’India ha informato le Nazioni Unite nel maggio 2009 di aver distrutto le sue scorte di armi chimiche in conformità alla Convenzione internazionale sulle armi chimiche. Con questo l’India è diventata il terzo paese dopo la Corea del Sud e l’Albania a farlo. Questo è stato controllato dagli ispettori delle Nazioni Unite.
La produzione o lo stoccaggio di gas mostarda è vietata dalla Convenzione sulle armi chimiche. Quando la convenzione è entrata in vigore nel 1997, le parti hanno dichiarato scorte mondiali di 17.440 tonnellate di gas mostarda. A dicembre 2015, l ‘ 86% di queste scorte era stato distrutto.
Una parte significativa della scorta di mustard agent negli Stati Uniti è stata immagazzinata presso l’area di Edgewood di Aberdeen Proving Ground nel Maryland. Circa 1.621 tonnellate di agente di senape sono state conservate in contenitori da una tonnellata sulla base sotto protezione pesante. Un impianto di neutralizzazione chimica è stato costruito sul terreno di prova e neutralizzato l’ultimo di questo stock nel febbraio 2005. Questa riserva era prioritaria a causa del potenziale di rapida riduzione dei rischi per la comunità. Le scuole più vicine sono state dotate di macchinari di sovrapressurizzazione per proteggere gli studenti e la facoltà in caso di un’esplosione catastrofica e un incendio sul sito. Questi progetti, così come la pianificazione, le attrezzature e l’assistenza alla formazione, sono stati forniti alla comunità circostante come parte del Chemical Stockpile Emergency Preparedness Program (CSEPP), un programma congiunto dell’esercito e della Federal Emergency Management Agency (FEMA). Gusci inesplosi contenenti agente senape e altri agenti chimici sono ancora presenti in diversi intervalli di prova in prossimità delle scuole nella zona di Edgewood, ma le minori quantità di gas velenoso (da 4 a 14 libbre (da 1,8 a 6,4 kg)) presentano rischi notevolmente inferiori. Questi resti vengono rilevati e scavati sistematicamente per lo smaltimento. L’Agenzia per i materiali chimici dell’Esercito degli Stati Uniti ha supervisionato lo smaltimento di diverse altre scorte di armi chimiche situate negli Stati Uniti in conformità con i trattati internazionali sulle armi chimiche. Questi includono l’incenerimento completo delle armi chimiche stoccate in Alabama, Arkansas, Indiana e Oregon. In precedenza, questa agenzia aveva anche completato la distruzione della riserva di armi chimiche situata sull’atollo Johnston situato a sud delle Hawaii nell’Oceano Pacifico. La più grande scorta di agenti di senape, di circa 6.196 tonnellate, era immagazzinata nel deposito chimico di Deseret nello Utah settentrionale. L’incenerimento di questa riserva è iniziato nel 2006. Nel maggio 2011, l’ultimo serbatoio da una tonnellata di agente di senape è stato incenerito nel deposito chimico di Deseret e gli ultimi proiettili di artiglieria di agente di senape a Deseret sono stati inceneriti nel gennaio 2012.
Nel 2008, molte bombe aeree dell’agente senape vuote sono state trovate in uno scavo nella base militare di Marrangaroo, appena ad ovest di Sydney, in Australia. Nel 2009, un sondaggio minerario vicino a Chinchilla, nel Queensland, ha scoperto 144 gusci di obice da 105 millimetri, alcuni contenenti “Senape H”, che erano stati sepolti dall’esercito degli Stati Uniti durante la seconda guerra mondiale.
Nel 2014, una collezione di 200 bombe è stata trovata al confine tra i villaggi fiamminghi di Passendale e Moorslede. La maggior parte delle bombe sono state riempite con agente senape. Le bombe sono un avanzo dall’esercito tedesco e sono stati pensati per essere utilizzati nella battaglia di Passchendale nella prima guerra mondiale.Era la più grande collezione di armi chimiche mai trovato in Belgio.
Esposizione accidentale post-bellicamodifica
Nel 2002, un archeologo del Presidio Trust archaeology lab di San Francisco è stato esposto all’agente mostarda, che era stato dissotterrato presso il Presidio di San Francisco, un’ex base militare.
Nel 2010, una barca clamming ha tirato su alcuni vecchi proiettili di artiglieria della prima guerra mondiale dall’Oceano Atlantico a sud di Long Island, New York. Più pescatori hanno sofferto di vesciche cutanee e irritazione respiratoria abbastanza gravi da richiedere il loro ricovero in ospedale.
Test dell’era della seconda guerra mondiale su menEdit
Dal 1943 al 1944, esperimenti con agenti di senape furono eseguiti su volontari australiani nel Queensland tropicale, Australia, dall’esercito britannico e da sperimentatori americani, causando alcune gravi lesioni. Un sito di test, il Brook Islands National Park, è stato scelto per simulare le isole del Pacifico detenute dall’esercito imperiale giapponese.
Gli Stati Uniti non testato gas mostarda e altri agenti chimici, tra cui azoto, senape e lewisite fino a 60.000 militari durante e dopo la seconda GUERRA mondiale. Gli esperimenti furono classificati segreti e, come per l’agente Orange, le richieste di assistenza medica e di risarcimento furono regolarmente negate, anche dopo che i test dell’era della seconda guerra mondiale furono declassificati nel 1993. Il Dipartimento degli affari dei Veterani ha dichiarato che avrebbe contattato 4.000 soggetti sopravvissuti al test, ma non è riuscito a farlo, alla fine contattando solo 600. Cancro della pelle, eczema grave, leucemia e problemi respiratori cronici affliggevano i soggetti del test, alcuni dei quali erano giovani come 19 al momento dei test, fino alla loro morte, ma anche quelli che avevano precedentemente presentato reclami con il VA sono andati senza risarcimento.
I militari afroamericani sono stati testati insieme a uomini bianchi in prove separate per determinare se il loro colore della pelle avrebbe permesso loro un grado di immunità agli agenti, e i militari di Nisei, alcuni dei quali si erano uniti dopo il loro rilascio dai campi di internamento americani giapponesi, sono stati testati per determinare Questi test includevano anche soggetti portoricani.
Rilevamento in fluidi biologicimodifica
Le concentrazioni urinarie dei prodotti di idrolisi dei tiodiglycol del gas mostarda sono state utilizzate per confermare una diagnosi di avvelenamento chimico nelle vittime ricoverate in ospedale. La presenza nelle urine di 1,1 ‘ – sulfonilbismetiltioetano (SBMTE), un prodotto di coniugazione con glutatione, è considerata un marker più specifico, poiché questo metabolita non si trova in campioni di persone non esposte. Il gas mostarda intatto è stato rilevato nei fluidi post mortem e nei tessuti di un uomo morto una settimana dopo l’esposizione.