マスタードガス

開発編集

マスタード剤は、おそらくCésar-Mansuète Despretz(1798-1863)によって1822年に早くも開発されました。 Despretzは二塩化硫黄とエチレンの反応を説明したが、反応生成物の刺激性については言及しなかった。 1854年、別のフランスの化学者、Alfred Riche(1829-1908)は、有害な生理学的特性を記述することなく、この手順を繰り返した。 1860年、イギリスの科学者フレデリック-ガスリーはマスタード剤化合物を合成して特徴づけ、特に味見において刺激性を指摘した。 また、1860年にはコカイン化学の先駆者として知られる化学者アルベルト-ニーマンがこの反応を繰り返し、水疱形成特性を記録した。 1886年、ヴィクトル・マイヤーは良好な収率を生み出す合成を記述した論文を発表した。 彼は2-クロロエタノールと硫化カリウム水溶液を組み合わせ、得られたチオジグリコールを三塩化リンで処理した。 この化合物の純度ははるかに高く、その結果、暴露時の健康への悪影響ははるかに深刻でした。 これらの症状は彼の助手に現れ、彼の助手が精神疾患(心身症状)に苦しんでいた可能性を排除するために、マイヤーはこの化合物を実験室のウサギで試験したが、そのほとんどは死亡した。 1913年、イギリスの化学者Hans Thacher Clarke(Eschweiler-Clarke反応で知られている)は、ベルリンでEmil Fischerと働いていたときに、meyerの処方で三塩化リンを塩酸に置き換えた。 クラークはフラスコの一つが壊れた後、火傷のために二ヶ月間入院した。 マイヤーによると、フィッシャーのドイツ化学会へのこの事故に関する報告書は、化学兵器への道にドイツ帝国を送った。

マスタード剤は、赤、オレンジ、ピンク、および異常な場合には、ブルースを含む患者の皮膚の異なる色を、回す効果を有することができます。 第一次世界大戦中のドイツ帝国は、2-クロロエタノールが当時のドイツの染料産業から容易に入手可能であったため、マイヤー-クラーク法に依存していた。

UseEdit

プエブロ化学兵器貯蔵施設で”HD”(蒸留マスタードガス剤)を含む155mm砲弾のパレット。 各シェル上の独特の色分けスキームが表示されます

マスタードエージェントは、1917年にYpres、ベルギーの近くに英国とカナダの兵士に対するドイツ軍 Yperiteという名前は、Ypresの町の近くでドイツ軍が使用していたことに由来しています。 連合軍は1917年11月にフランスのカンブレーでドイツのマスタードシェルの備蓄を捕獲した後、マスタード剤を使用しなかった。 イギリスは独自のマスタード剤兵器を開発するのに1年以上かかり、エイボンマス–ドックを中心とした化学品の生産を行った(イギリスで利用可能な唯一の選択肢はデスプレッツ–ニーマン-ガスリー-プロセスであった)。 これは1918年9月にヒンデンブルク線が開通した際に初めて使用された。

マスタード剤は、他の化学物質との混合物中にエアロゾルとして分散され、黄褐色および独特の臭いを与えた。 マスタードエージェントはまた、空中爆弾、地雷、迫撃砲、砲弾、ロケットなどの軍需品に分散されています。 マスタード剤への暴露は、症例の約1%で致死的であった。 その有効性は無能力の代理店としてありました。 マスタード剤に対する初期の対策は、ガスマスクを身に着けている兵士が皮膚を通してそれを吸収して水ぶくれになることから保護されていなかったため、比較的効果的ではなかった。 怪我を予防または軽減するために尿に浸したマスクまたはフェイスクロスを使用することの有効性は、ドキュメンタリー eで兵士によって証明された共通の逸話的な現場での便宜的な救済策である。g.彼らはで古い成長してはなりません2018そして他の人(例えば、前方援助看護師など)間にインタビュー1947と1981ガス化されている上で、様々な第一次世界大戦の歴史番組のために英国の放送公社によって不明なまま.

マスタードエージェントは数週間地面に残っている永続的な武器であり、悪影響を引き起こし続けています。 マスタード剤が兵士の衣服や装備を寒い間に汚染すると、密閉された空間を共有する他の兵士や看護師は、汚染されたアイテムが空気中の有毒物質になるほど暖まるので毒殺される可能性があり、この例は、特にベルギーとフランスで”sousterrain”(地下鉄と地下の停泊地)が完成した後の塹壕での生活についてのイギリスとカナダのドキュメンタリーに描かれている。 第一次世界大戦の終わりに向けて、マスタード剤は、軍が重く汚染された地域を放棄することを余儀なくされた地域拒否兵器として高濃度で使用され

米軍第二次世界大戦ガス識別ポスター、c.1941-1945

第一次世界大戦以来、マスタードエージェントは、通常、現物で報復することができない人々に対して、いくつかの戦争やその他の紛争で使用されてきました:

  • 1919年の赤軍に対するイギリス
  • 1921年から27年のモロッコにおけるRifian抵抗に対するスペインとフランス
  • 1930年のリビアのイタリア
  • 新疆のソビエト連邦、1934年の第36師団(国民革命軍)に対する新疆のソビエト侵攻中、また1937年の新疆戦争(1936年から37年)でも
  • 1935年から1940年までのアビシニア(現在のエチオピア)に対するイタリア
  • 1937年から1945年にかけての日本帝国に対する中国
  • 2月1943年のバーリ空襲により、連合軍のマスタードの備蓄が破壊された。 SSジョン-ハーヴェイにガスを供給しています
  • エジプトは1963年から1967年に北イエメンに対して
  • イラクは1983年から1988年にイラン人に対して
  • おそらくスーダンでは、1995年と1997年に内戦で反政府勢力に対して。
  • イラク戦争では、マスタードガスの殻の放棄された備蓄は、野外で破壊され、道端の爆弾で連合軍に対して使用されました。
  • 2015年にイラクのクルド人勢力に対するISIS軍によって。
  • 2015年にMare’の町の別の反乱グループに対するISISによって。
  • シリアの国営メディアによると、2016年にDeir ez-Zorでの戦いの間にシリア軍に対するISISによって。

1943年、第二次世界大戦中、イタリアのバーリ港で空襲中に爆撃された供給船に乗って、アメリカのマスタードエージェントの出荷が爆発しました。 マスタードエージェントにさらされていた628入院した犠牲者の八十から三が死亡しました。

第二次世界大戦後、備蓄されたマスタード剤は、南アフリカのポートエリザベス近くの海に英国によって投棄され、トロール船の乗組員の間で火傷のケース

戦争中の有毒ガスまたはマスタード剤を含む他の化学物質の使用は化学戦争として知られており、この種の戦争は1925年のジュネーブ議定書、および後の1993年の化学兵器条約によって禁止されていた。 後者の合意はまた、そのような武器の開発、生産、備蓄、および販売を禁止しています。

2012年、米国の関係者は、反政府勢力の過激派グループISISがシリアとイラクでマスタードガスを製造し、使用していると述べた。

最初の化学療法薬の開発edit

早ければ1919年にはマスタード剤が造血の抑制剤であることが知られていました。 さらに、第一次世界大戦中にマスタード剤で死亡した75人の兵士に対して行われた剖検は、白血球の数が減少したと報告されたペンシルベニア大学の研究者によって行われた。 これにより、アメリカ科学研究開発局(OSRD)は、第二次世界大戦中の化学戦争の使用に関する研究を行うためにイェール大学の生物学と化学部門に資金を

この取り組みの一環として、ホジキンリンパ腫および他のタイプのリンパ腫および白血病の治療法として窒素マスタードを調査し、この化合物は1942年に最初のヒト患者に試験された。 この研究の結果は、機密解除された1946年まで公表されていませんでした。 並行して、1943年12月のバーリ空襲の後、米軍の医師は、患者の白血球数が減少したことを指摘した。 第二次世界大戦が終わってから数年後、バーリでの事件とイェール大学グループの窒素マスタードの研究が収束し、これは他の同様の化合物の探索を促した。 以前の研究で使用されていたため、「HN2」と呼ばれる窒素マスタードは、最初の癌化学療法薬であるmustine(クロルメチンとも呼ばれる)に使用されました。

DisposalEdit

米国では、マスタード剤およびその他の毒ガスの貯蔵および焼却が米国陸軍化学物質庁によって行われた。 残りの2つのアメリカの化学兵器サイトでの処分プロジェクトは、ケンタッキー州リッチモンドとコロラド州プエブロの近くの彼らのサイトで実施されます。 まだ機密解除されていないが、第一次世界大戦のガス備蓄の偶発的な穿刺に対処した毒物学の専門家は、コロラド州の空軍基地が2003年のイラクとのアメリカ戦争の退役軍人を支援するために利用できるようになったと付け加えた。 国連のマスタードガスの大量破壊兵器の定義は30,000lb(14,000kg)であり、通常、海兵隊や他の連合国は、複数の回顧録が証明するように、25,000ポンド(11,000kg)のキャッシュから道路を挟んで位置するキャッシュを発見した。 これらは、ホスト国の同盟国の援助によって、またはASPと呼ばれる武器とガスのキャッシュを持つ地域の職員に影響を与える漏れを通して発見されました。

マスタードガスとその代謝産物の存在を検出するために、新しい検出技術が開発されています。 この技術はポータブルであり、疑いのない民間人に害を与えることで悪名高い有害廃棄物とその酸化生成物の少量を検出します。 Immunochromatographic試金は高く、時間のかかる実験室試験のための必要性を除去し、硫黄マスタードの投げ出す場所から民間人を保護する読みやすいテストを可能にする。

1946年、カナダオンタリオ州コーンウォールのStormont Chemicalsの生産施設に保管されていたマスタードガス10,000ドラム(2,800トン)が187箱車に積み込まれ、900マイル(1,400km)の旅のために、400フィート(120m)の長さのはしけ40マイル(64km)の船に乗せられ、ハリファックスの南東に水深600fathomsで埋葬された。標高1,100m)。 ダンプの位置は42度、北50分、60度、西12分です。

M.S.で第一次世界大戦以来作られ、保存されていた古いマスタードエージェントの大規模な英国の備蓄 ウェールズのフリントシャーのライディムウィン近くの工場は1958年に破壊された。

第二次世界大戦後にドイツで見つかったマスタードガス剤のほとんどは、バルト海に投棄されました。 1966年から2002年の間に、漁師はボーンホルム地域で約700の化学兵器を発見しており、そのほとんどはマスタードガスを含んでいる。 より頻繁に投棄された武器の一つは、”Sprühbüchse37″(Sprübü37、スプレー缶37、1937はドイツ軍との守備の年である)であった。 これらの武器には、タールのような粘度を与える増粘剤と混合したマスタードガスが含まれています。 Sprübü37の内容が水と接触すると、粘性のあるマスタードの塊の外層のマスタードガスのみが加水分解し、まだ活性なマスタードガスの大部分を含む琥珀色の残 機械的にこれらの塊を壊すには、例えば、釣りネットのドラッグボードで、または人間の手で、封入されたマスタードガスは、武器が投棄された時点であった これらの塊は、陸上に洗い流されると、琥珀と間違われ、重度の健康上の問題につながる可能性があります。 第一次世界大戦のマスタードガスやその他の有毒な弾薬(および従来の爆発物)を含む砲弾は、フランスとベルギーでまだ見つけることができます。 これらは以前は海底爆発で処分されていましたが、現在の環境規制でこれが禁止されているため、フランス政府は化学殻の蓄積を処分するための自動化された工場を建設しています。

1972年、米国議会は、米国による海洋への化学兵器の処分の練習を禁止しました。 29,000トンの神経剤とマスタード剤は、すでに米軍によって米国沖の海に投棄されていた。 1998年にアメリカ陸軍化学物質庁の副プロジェクトマネージャーであったウィリアム-ブランコウィッツが作成した報告書によると、陸軍は東海岸と西海岸の少なくとも26州の沖合に少なくとも11州の化学兵器投棄場所を作成した(チェイス作戦、ゼラニウム作戦など)。). さらに、貧弱な記録管理のために、サイトの約半分は大まかな場所しか知られていません。

1997年、インドは1,044トン(1,151ショートトン)のマスタードガスの化学兵器の在庫を宣言した。 2006年末までに、インドは化学兵器/物質備蓄の75%以上を破壊し、2009年までに残りの備蓄を破壊する延長を認められ、その期間内に100%の破壊を達成すると予想されていた。 インドは2009年5月に、国際化学兵器条約に準拠して化学兵器の備蓄を破壊したことを国連に通知した。 これにより、インドは韓国とアルバニアに次ぐ第三の国となった。 これは、国連の検査官によってクロスチェックされました。

マスタードガスの製造または備蓄は、化学兵器条約によって禁止されています。 1997年に条約が発効したとき、締約国は17,440トンのマスタードガスの世界的な備蓄を宣言した。 2015年12月時点で、これらの備蓄の86%が破壊されていた。

米国におけるマスタード剤の備蓄のかなりの部分は、メリーランド州のアバディーン試験場のエッジウッド地区に保管されていました。 約1,621トンのマスタード剤は、重いガードの下でベース上の一トンの容器に保管されました。 実験場に化学中和プラントが建設され、2005年にこの備蓄の最後のものが中和されました。 この備蓄は、コミュニティへのリスクの迅速な削減の可能性のために優先順位を持っていました。 最寄りの学校には、現場で壊滅的な爆発と火災が発生した場合に学生と教員を保護するために、過圧機械が装備されていました。 これらのプロジェクトは、計画、設備、訓練支援と同様に、陸軍と連邦緊急事態管理局(FEMA)の共同プログラムである化学備蓄緊急準備プログラム(CSEPP)の一環 マスタード剤やその他の化学物質を含む不発弾は、エッジウッド地域の学校に近いいくつかの試験範囲にまだ存在していますが、毒ガスの少量(4-14ポンド(1.8-6.4kg))はかなり低いリスクを示しています。 これらの残骸は検出され、処分のために体系的に発掘されています。 米国陸軍化学物質庁は、国際化学兵器条約に準拠して、米国全土にあるいくつかの他の化学兵器備蓄の処分を監督しました。 これらには、アラバマ州、アーカンソー州、インディアナ州、オレゴン州に備蓄されている化学兵器の完全な焼却が含まれます。 以前、この機関はまた、太平洋のハワイの南に位置するジョンストン環礁に位置する化学兵器備蓄の破壊を完了していました。 最大のマスタード剤の備蓄量は約6,196トンで、ユタ州北部のデセレット化学倉庫に保管されていた。 この備蓄の焼却は2006年に始まりました。 2011年5月、マスタード剤の最後の1トンタンクがデセレット化学倉庫で焼却され、デセレットの最後のマスタード剤砲弾が2012年1月に焼却された。

2008年、オーストラリアのシドニーのすぐ西にあるマランガルー陸軍基地の発掘調査で、多くの空のマスタードエージェント空中爆弾が発見されました。 2009年、クイーンズランド州チンチラ近郊の鉱山調査では、第二次世界大戦中に米軍によって埋葬されていた”マスタードH”を含む144個の105ミリhow砲弾が発見された。

2014年には、フランドルのパッセンデールとムーアスレデの村の境界で200発の爆弾が発見された。 爆弾の大部分はマスタード剤で満たされていた。 爆弾はドイツ軍からの残り物であり、第一次世界大戦のパッシェンデールの戦いで使用されることを意図していました。

戦後の偶発的な暴露編集

2002年、サンフランシスコのプレシディオ-トラスト考古学研究所の考古学者が、かつての軍事基地であるサンフランシスコのプレシディオで掘られていたマスタード-エージェントに暴露された。

2010年、クラミングボートがニューヨークのロングアイランドの南にある大西洋から第一次世界大戦の古い砲弾を引き上げた。 複数の漁師は、彼らの入院を必要とするのに十分な重度の皮膚水疱や呼吸器刺激に苦しんでいました。

第二次世界大戦時代の男性に対する試験

1943年から1944年にかけて、オーストラリアの熱帯クイーンズランド州でオーストラリアの奉仕ボランティアに対して、イギリス軍とアメリカの実験者によってマスタードエージェントの実験が行われ、重度の怪我を負った。 ブルック諸島国立公園は、大日本帝国陸軍が保有していた太平洋諸島をシミュレートするために選ばれた試験場の一つである。

マスタードガス試験被験者は、1945年にエッジウッド工廠のガス室に入りました

米国は、第二次世界大戦中および後に最大60,000人の軍人にマスタードガスおよび窒素マスタードおよびルイサイトを含む他の化学物質を試験しました。 実験は秘密に分類され、エージェントオレンジと同様に、第二次世界大戦時代の試験が1993年に機密解除された後でさえ、医療と補償の請求は日常的に否定された。 退役軍人省は、生存している被験者4,000人に連絡すると述べたが、そうすることはできず、最終的には600人に連絡するだけであった。 皮膚がん、重度の湿疹、白血病、慢性呼吸障害が被験者を悩ませ、そのうちのいくつかは、テストの時に19歳と若かったが、以前にVAに請求を提出した人でさえ、補償なしに行った。

窒素マスタードとルイサイト剤に暴露した後の四つの被験者の腕。

アフリカ系アメリカ人の軍人は、白人男性と一緒に別々の試験で試験され、肌の色がエージェントにある程度の免疫力を与えるかどうかを判断し、日系アメリカ人の抑留キャンプから解放された後に参加した二世の軍人は、これらのエージェントに対する日本の軍人の感受性を判断するために試験された。 これらのテストにはプエルトリコの被験者も含まれていました。

生物学的流体中の検出edit

マスタードガスのチオジグリコール加水分解生成物の尿中濃度は、入院患者の化学中毒の診断を確認するために使用さ グルタチオンとの共役生成物である1,1′-スルホニルビスメチルチオエタン(SBMTE)の尿中の存在は、この代謝産物が未露光者の標本には見られないため、より特異的なマーカーと考えられている。 曝露後一週間後に死亡した男性の死後の体液および組織から無傷のマスタードガスが検出された。



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