Sennepsgas
Udviklingredit
Sennepsmiddel blev muligvis udviklet allerede i 1822 af C. Despretsen beskrev reaktionen af svovldichlorid og ethylen, men nævnte aldrig nogen irriterende egenskaber ved reaktionsproduktet. I 1854 gentog en anden fransk kemiker, Alfred Riche (1829-1908) denne procedure, også uden at beskrive nogen negative fysiologiske egenskaber. I 1860 syntetiserede og karakteriserede den britiske videnskabsmand Frederick Guthrie sennepsmiddelforbindelsen og bemærkede dens irriterende egenskaber, især ved smagning. Også i 1860 gentog kemiker Albert Niemann, kendt som en pioner inden for kokainkemi, reaktionen og registrerede blisterdannende egenskaber. I 1886 offentliggjorde Viktor Meyer et papir, der beskriver en syntese, der producerede gode udbytter. Han kombinerede 2-chlorethanol med vandigt kaliumsulfid og behandlede derefter det resulterende thiodiglycol med phosphortrichlorid. Renheden af denne forbindelse var meget højere, og følgelig var de skadelige helbredseffekter ved eksponering meget mere alvorlige. Disse symptomer præsenterede sig i hans assistent, og for at udelukke muligheden for, at hans assistent led af en psykisk sygdom (psykosomatiske symptomer), fik Meyer denne forbindelse testet på laboratoriekaniner, hvoraf de fleste døde. I 1913 erstattede den engelske kemiker Hans Thacher Clarke fosfortrichlorid med saltsyre i Meyers formulering, mens han arbejdede med Emil Fischer i Berlin. Clarke blev indlagt i to måneder for forbrændinger, efter at en af hans kolber brød. Ifølge Meyer sendte Fischers rapport om denne Ulykke til det tyske kemiske samfund det tyske imperium på vej til kemiske våben.
sennep middel kan have den virkning at dreje en patients hud forskellige farver, herunder røde, appelsiner, pink, og i usædvanlige tilfælde, blues. Det tyske imperium under Første Verdenskrig stolede på Meyer-Clarke-metoden, fordi 2-chlorethanol var let tilgængelig fra den tyske farvestofindustri på det tidspunkt.
UseEdit
Sennepsagent blev først brugt effektivt I Første Verdenskrig af den tyske hær mod britiske og canadiske soldater nær Ypres, Belgien, i 1917 og senere også mod den franske anden hær. Navnet Yperite kommer fra dets brug af den tyske hær nær Byen Ypres. De allierede brugte ikke sennepsagent før i November 1917 kl Cambrai, Frankrig, efter at hærene havde erobret et lager af tyske sennepskaller. Det tog briterne mere end et år at udvikle deres eget sennepsagentvåben med produktion af kemikalierne centreret om Avonmouth dokker (den eneste mulighed, der var tilgængelig for briterne, var Despretts–Niemann–Guthrie-processen). Dette blev brugt først i September 1918 under bruddet af Hindenburg-linjen.
Sennepsmiddel blev dispergeret som en aerosol i en blanding med andre kemikalier, hvilket gav den en gulbrun farve og en karakteristisk lugt. Sennep agent er også blevet spredt i sådanne ammunition som luftbomber, landminer, mørtel runder, artilleri skaller og raketter. Eksponering for sennepsmiddel var dødelig i omkring 1% af tilfældene. Dens effektivitet var som et uarbejdsdygtigt middel. De tidlige modforanstaltninger mod sennepsagent var relativt ineffektive, da en soldat iført en gasmaske ikke var beskyttet mod at absorbere den gennem hans hud og blive blæret. Effektiviteten ved at bruge en urinblødt maske eller ansigtsklud for at forhindre eller reducere skade, et almindeligt anekdotisk felt-hensigtsmæssigt middel attesteret af soldater i dokumentarfilm e.g. de bliver ikke gamle i 2018, og andre (såsom fremadhjælpssygeplejersker), der blev spurgt mellem 1947 og 1981 af British Broadcasting Corporation for forskellige programmer fra Første Verdenskrig om gasning, forbliver uklare.
sennep agent er et vedvarende våben, der forbliver på jorden i uger, og det fortsætter med at forårsage dårlige virkninger. Hvis sennepsagent forurener en soldats tøj og udstyr, mens det er koldt, kan de andre soldater eller sygeplejersker, som de deler et lukket rum med, blive forgiftet, da forurenede genstande opvarmes nok til at blive et luftbåret giftigt middel, og et eksempel på dette blev afbildet i en britisk og canadisk dokumentar om livet i skyttegravene, især når “Souterrain” (undergrundsbaner og kajområder under jorden) blev afsluttet i Belgien og Frankrig. Mod slutningen af Første Verdenskrig blev sennepsagent brugt i høje koncentrationer som et områdenægtelsesvåben, der tvang tropper til at opgive stærkt forurenede områder.
siden Første Verdenskrig er sennepsagent blevet brugt i flere krige og andre konflikter, normalt mod mennesker, der ikke kan gengældelse i naturalier:
- Det Forenede Kongerige mod Den Røde Hær i 1919
- Spanien og Frankrig mod Rifian-modstanden i Marokko i 1921-27
- Italien i Libyen i 1930
- Sovjetunionen i Kina, under den sovjetiske Invasion af Kina mod den 36. Division (National Revolutionary Army) i 1934 og også i krigen i Kina (1937) i 1936-37
- Italien mod Abessinien (nu Etiopien) fra 1935 til 1940
- det japanske imperium mod Kina i 1937-1945
- det 2. december 1943 luftangreb på Bari ødelagde et allieret lager af sennep gas på SS John Harvey.
- Egypten mod nord Yemen i 1963-1967
- Irak mod kurdere i byen Halabja under Halabja kemiske angreb
- Irak mod iranere i 1983-1988
- muligvis i Sudan mod oprørere i borgerkrigen, i 1995 og 1997.
- i Irak-krigen blev forladte lagre af sennepsgasskaller ødelagt i det fri og blev brugt mod koalitionsstyrker i vejbomber.
- af ISIS styrker mod kurdiske styrker i Irak i August 2015.
- af ISIS mod en anden oprørsgruppe i byen Mare’ i 2015.
- ifølge Syriske statsmedier, af ISIS mod den syriske hær under slaget i Deir i 2016.
i 1943, under Anden Verdenskrig, eksploderede en amerikansk forsendelse af sennepsagent ombord på et forsyningsskib, der blev bombet under et luftangreb i havnen i Bari, Italien. Treogfirs af de 628 indlagte ofre, der var blevet udsat for sennepsagenten, døde.efter Anden Verdenskrig blev oplagret sennepsagent dumpet af briterne i havet nær Port Elisabeth, Sydafrika, hvilket resulterede i forbrændingssager blandt besætninger.brugen af giftige gasser eller andre kemikalier, herunder sennepsagent, under krigsførelse er kendt som kemisk krigsførelse, og denne form for krigsførelse var forbudt af Geneve-protokollen fra 1925 og også af den senere konvention om kemiske våben fra 1993. Sidstnævnte aftale forbyder også udvikling, produktion, oplagring og salg af sådanne våben.
i September 2012 erklærede en amerikansk embedsmand, at den oprørske militante gruppe ISIS producerede og brugte sennepsgas i Syrien og Irak, hvilket angiveligt blev bekræftet af gruppens leder af udvikling af kemiske våben, Sleiman Daoud al-afari, der siden er blevet fanget.
udvikling af det første kemoterapidit
allerede i 1919 var det kendt, at sennepsmiddel var en suppressor af hæmatopoiesis. Derudover blev obduktioner udført på 75 soldater, der var døde af sennepsagent under Første Verdenskrig, udført af forskere fra University of Pennsylvania, der rapporterede om nedsat antal hvide blodlegemer. Dette førte American Office of Scientific Research and Development (OSRD) til at finansiere biologi-og kemiafdelingerne ved Yale University til at forske i brugen af kemisk krigsførelse under Anden Verdenskrig.
som en del af denne indsats undersøgte gruppen kvælstofsennep som en terapi for Hodgkins lymfom og andre typer lymfom og leukæmi, og denne forbindelse blev afprøvet på sin første humane patient i December 1942. Resultaterne af denne undersøgelse blev først offentliggjort i 1946, da de blev afklassificeret. I et parallelt spor, efter luftangrebet på Bari i December 1943, bemærkede lægerne i den amerikanske hær, at antallet af hvide blodlegemer blev reduceret hos deres patienter. Nogle år efter Anden Verdenskrig var forbi, hændelsen i Bari og Yale University-gruppens arbejde med kvælstofsennep konvergerede, og dette førte til en søgning efter andre lignende kemiske forbindelser. På grund af dets anvendelse i tidligere undersøgelser blev kvælstofsennep kaldet “HN2” det første kræftkemoterapimedicin, Mustin (også kaldet chlormethin), der skal anvendes.
DisposalEdit
i USA blev opbevaring og forbrænding af sennepsagent og andre giftgasser udført af US Army Chemical Materials Agency. Bortskaffelsesprojekter på de to resterende amerikanske kemiske våbensteder, vil blive udført på deres steder nær Richmond, Kentucky, og Pueblo, Colorado. Selvom de endnu ikke er afklassificeret, tilføjer toksikologispecialister, der beskæftigede sig med utilsigtet punktering af Første Verdenskrig gaslagre, at Luftvåbenbaser i Colorado er blevet stillet til rådighed for at hjælpe veteraner fra 2003 amerikansk krig med Irak hvor mange marinesoldater blev udsat for gas som cacher på op til 25.000 lb (11.000 kg). De Forenede Nationers definition af et masseødelæggelsesvåben for sennepsgas er 30.000 lb (14.000 kg), typisk opdagede marinesoldaterne og andre koalitionsallierede cacher på 25.000 pund (11.000 kg) placeret på tværs af en vej fra 5.000 pund (2.300 kg) cacher som flere erindringer vidner om. Disse blev opdaget ved hjælp af værtslandets allierede eller gennem lækager, der påvirker personale i et område med et våben og gascache kaldet en ASP.
nye detektionsteknikker udvikles for at detektere tilstedeværelsen af sennepsgas og dets metabolitter. Teknologien er bærbar og registrerer små mængder af det farlige affald og dets iltede produkter, som er berygtede for at skade intetanende civile. Det immunokromatografiske assay ville eliminere behovet for dyre, tidskrævende laboratorietest og muliggøre letlæselige tests for at beskytte civile mod svovl-sennepsdumpningssteder.
i 1946 blev 10.000 trommer sennepsgas (2.800 tons) opbevaret på produktionsanlægget for Stormont Chemicals i Ontario, Canada, lastet på 187 kassevogne til 900 miles (1.400 km) rejse, der skulle begraves til søs om bord på en 400 fod (120 m) lang pram 40 miles (64 km) syd for Sable Island, sydøst for Halifaks i en dybde på 600 favne (1.100 m). Lossepladsen er 42 grader, 50 minutter nord ved 60 grader, 12 minutter vest.
et stort britisk lager af gammel sennepsagent, der var blevet lavet og opbevaret siden Første Verdenskrig Hos M. S. I 1958 blev fabrikken i Flintshire ødelagt.
det meste af sennepsgasagenten, der blev fundet i Tyskland efter Anden Verdenskrig, blev dumpet i Østersøen. Mellem 1966 og 2002 har fiskerne fundet omkring 700 kemiske våben i regionen Bornholm, hvoraf de fleste indeholder sennepsgas. Et af de hyppigere dumpede våben var “SPR Larghb Larschse 37” (SPR Larschb Larch37, Spray Can 37, 1937 var året for dets felt med den tyske hær). Disse våben indeholder sennepsgas blandet med et fortykningsmiddel, hvilket giver det en tjærelignende viskositet. Når indholdet af SPR-Kr37-Kr37 kommer i kontakt med vand, hydrolyserer kun sennepsgassen i de ydre lag af klumperne af tyktflydende sennep, hvilket efterlader ravfarvede rester, der stadig indeholder det meste af den aktive sennepsgas. Ved mekanisk at bryde disse klumper, f.eks. med trækbrættet på et fiskenet eller ved den menneskelige hånd, er den lukkede sennepsgas stadig så aktiv som den havde været på det tidspunkt, hvor våbenet blev dumpet. Disse klumper, når de vaskes i land, kan forveksles med rav, hvilket kan føre til alvorlige helbredsproblemer. Artilleriskaller indeholdende sennepsgas og anden giftig ammunition fra første verdenskrig (såvel som konventionelle sprængstoffer) kan stadig findes i Frankrig og Belgien. Disse blev tidligere bortskaffet ved eksplosion undersøiske, men da de nuværende miljøbestemmelser forbyder dette, bygger den franske regering en automatiseret fabrik til bortskaffelse af ophobning af kemiske skaller.
i 1972 forbød den amerikanske Kongres praksis med at bortskaffe kemiske våben i havet af De Forenede Stater. 29.000 tons nerve-og sennepsagenter var allerede blevet dumpet i havet ud for USA af den amerikanske hær. Ifølge en rapport, der blev oprettet i 1998 af en stedfortrædende projektleder i US Army Chemical Materials Agency, skabte hæren mindst 26 kemiske våben dumpingsteder i havet offshore fra mindst 11 stater på både østkysten og Vestkysten (I Operation CHASE, Operation Geranium osv.). Ud over, på grund af dårlig registrering, omkring halvdelen af stederne har kun deres uslebne placeringer kendt.i juni 1997 erklærede Indien sit lager af kemiske våben på 1.044 tons (1.151 korte tons) sennepsgas. Ved udgangen af 2006 havde Indien ødelagt mere end 75 procent af sine kemiske våben/materialelager og blev tildelt forlængelse for at ødelægge de resterende lagre i April 2009 og forventedes at opnå 100 procent ødelæggelse inden for denne tidsramme. Indien meddelte FN i maj 2009, at det havde ødelagt sit lager af kemiske våben i overensstemmelse med den internationale konvention om kemiske våben. Med dette er Indien blevet tredjelandet efter Sydkorea og Albanien til at gøre det. Dette blev krydstjekket af FN ‘ s inspektører.produktion eller oplagring af sennepsgas er forbudt i henhold til konventionen om kemiske våben. Da konventionen trådte i kraft i 1997, erklærede parterne verdensomspændende lagre på 17.440 tons sennepsgas. Fra December 2015 var 86% af disse lagre blevet ødelagt.
en betydelig del af lageret af sennepsagent i USA blev opbevaret i Edgetræområdet i Aberdeen Proving Ground i Maryland. Cirka 1.621 tons sennepsmiddel blev opbevaret i et ton containere på basen under kraftig beskyttelse. Et kemisk neutraliseringsanlæg blev bygget på bevisområdet og neutraliserede det sidste af dette lager i februar 2005. Dette lager havde prioritet på grund af potentialet for hurtig reduktion af risikoen for Fællesskabet. De nærmeste skoler var udstyret med overtryksmaskiner for at beskytte studerende og fakultet i tilfælde af en katastrofal eksplosion og brand på stedet. Disse projekter samt planlægning, udstyr og Uddannelsesbistand blev ydet til det omgivende samfund som en del af Chemical Stockpile Emergency Preparedness Program (CSEPP), et fælles program for hæren og Federal Emergency Management Agency (FEMA). Ueksploderede skaller indeholdende sennepsmiddel og andre kemiske agenser er stadig til stede i flere testområder i nærheden af skoler i skovområdet, men de mindre mængder giftgas (4 til 14 pund (1,8 til 6,4 kg)) udgør betydeligt lavere risici. Disse rester bliver opdaget og udgravet systematisk til bortskaffelse. Det US Army Chemical Materials Agency overvågede bortskaffelse af flere andre kemiske våbenlagre placeret over hele USA i overensstemmelse med internationale kemiske våbenaftaler. Disse inkluderer fuldstændig forbrænding af de kemiske våben, der er oplagret i Alabama, Arkansas, Indiana og Oregon. Tidligere havde dette agentur også afsluttet ødelæggelsen af det kemiske våbenlager på Johnston Atoll beliggende syd for Stillehavet. 6.196 tons, blev opbevaret på Deseret Chemical Depot i det nordlige Utah. Forbrændingen af dette lager begyndte i 2006. I maj 2011 blev den sidste tonetank med sennepsagent forbrændt ved Deseret Chemical Depot, og de sidste sennepsagentartilleriskaller ved Deseret blev forbrændt i januar 2012.
i 2008 blev der fundet mange tomme sennepsagent-luftbomber i en udgravning ved Marrangaroo-hærbasen lige vest for Sydney, Australien. I 2009 afslørede en minedrift nær Chinchilla, Dronningland, 144 105 millimeter haubits skaller, nogle indeholdende” sennep H”, der var blevet begravet af den amerikanske hær under Anden Verdenskrig.
i 2014 blev der fundet en samling på 200 bomber på grænsen mellem de flamske landsbyer Passendale og Moorslede. Størstedelen af bomberne var fyldt med sennepsagent. Bomberne er en rest fra den tyske hær og var beregnet til at blive brugt i Slaget ved Passchendale i Første Verdenskrig I. Det var den største samling af kemiske våben, der nogensinde er fundet i Belgien.
efterkrigstidens utilsigtede eksponeringredit
i 2002 blev en arkæolog ved Presidio Trust archaeology lab i San Francisco udsat for sennepsagent, som var blevet gravet op ved Presidio of San Francisco, en tidligere militærbase.
i 2010 trak en klammende båd nogle gamle artilleriskaller fra Første Verdenskrig fra Atlanterhavet syd for Long Island, Ny York. Flere fiskere led af hudblærer og åndedrætsirritation, der var alvorlig nok til at kræve deres indlæggelse.
anden verdenskrig test på menEdit
fra 1943 til 1944 blev sennepsagenteksperimenter udført på Australske tjenestefrivillige i tropisk Dronning, Australien, af britiske hær og amerikanske eksperimenter, hvilket resulterede i nogle alvorlige kvæstelser. Et teststed, Brook Islands National Park, blev valgt til at simulere Stillehavsøerne i besiddelse af den kejserlige japanske hær.
De Forenede Stater testede sennepsgas og andre kemiske agenser inklusive kvælstofsennep 60.000 soldater under og efter Anden Verdenskrig. Eksperimenterne blev klassificeret hemmelige, og som med Agent Orange blev krav om lægehjælp og kompensation rutinemæssigt nægtet, selv efter at testene fra Anden Verdenskrig blev afklassificeret i 1993. Department of Veterans Affairs erklærede, at det ville kontakte 4.000 overlevende testpersoner, men undlod at gøre det og til sidst kun kontakte 600. Hudkræft, svær eksem, leukæmi og kroniske vejrtrækningsproblemer plagede testpersonerne, hvoraf nogle var så unge som 19 på tidspunktet for testene, indtil deres død, men selv dem, der tidligere havde indgivet krav til VA, gik uden kompensation.
påvisning i biologiske fluideredit
urinkoncentrationer af thiodiglycolhydrolyseprodukter af sennepsgas er blevet brugt til at bekræfte en diagnose af kemisk forgiftning hos indlagte ofre. Tilstedeværelsen i urinen af 1,1 ‘ – sulfonylbismethylthioethan (SBMTE), et konjugeringsprodukt med glutathion, betragtes som en mere specifik markør, da denne metabolit ikke findes i prøver fra ueksponerede personer. Intakt sennepsgas blev påvist i postmortemvæsker og væv fra en mand, der døde en uge efter eksponering.