Gas mostaza
desarrolloEditar
El agente mostaza fue posiblemente desarrollado ya en 1822 por César-Mansuète Despretz (1798-1863). Despretz describió la reacción del dicloruro de azufre y el etileno, pero nunca mencionó las propiedades irritantes del producto de reacción. En 1854, otro químico francés, Alfred Riche (1829-1908), repitió este procedimiento, también sin describir propiedades fisiológicas adversas. En 1860, el científico británico Frederick Guthrie sintetizó y caracterizó el compuesto agente mostaza y notó sus propiedades irritantes, especialmente en la degustación. También en 1860, el químico Albert Niemann, conocido como un pionero en la química de la cocaína, repitió la reacción y registró las propiedades formadoras de ampollas. En 1886, Viktor Meyer publicó un artículo describiendo una síntesis que produjo buenos rendimientos. Combinó 2-cloroetanol con sulfuro de potasio acuoso, y luego trató el tiodiglicol resultante con tricloruro de fósforo. La pureza de este compuesto era mucho mayor y, en consecuencia, los efectos adversos para la salud tras la exposición eran mucho más graves. Estos síntomas se presentaron en su asistente, y para descartar la posibilidad de que su asistente sufriera una enfermedad mental (síntomas psicosomáticos), Meyer hizo analizar este compuesto en conejos de laboratorio, la mayoría de los cuales murieron. En 1913, el químico inglés Hans Thacher Clarke (conocido por la reacción de Eschweiler-Clarke) reemplazó el tricloruro de fósforo por ácido clorhídrico en la formulación de Meyer mientras trabajaba con Emil Fischer en Berlín. Clarke fue hospitalizado durante dos meses por quemaduras después de que uno de sus frascos se rompiera. Según Meyer, el informe de Fischer sobre este accidente a la Sociedad Química Alemana envió al Imperio alemán al camino de las armas químicas.
El agente mostaza puede tener el efecto de cambiar los colores de la piel de un paciente, incluidos rojos, naranjas, rosas y, en casos inusuales, azules. El Imperio alemán durante la Primera Guerra Mundial se basó en el método Meyer-Clarke porque el 2-cloroetanol estaba fácilmente disponible en la industria de tintes alemana de esa época.
Usedit
El agente mostaza fue utilizado por primera vez en la Primera Guerra Mundial por el ejército alemán contra soldados británicos y canadienses cerca de Ypres, Bélgica, en 1917 y más tarde también contra el Segundo Ejército Francés. El nombre Yperite proviene de su uso por el ejército alemán cerca de la ciudad de Ypres. Los aliados no usaron agente mostaza hasta noviembre de 1917 en Cambrai, Francia, después de que los ejércitos capturaran una reserva de proyectiles de mostaza alemanes. Los británicos tardaron más de un año en desarrollar su propio arma de agente mostaza, con la producción de los productos químicos centrada en los muelles de Avonmouth (la única opción disponible para los británicos era el proceso Despretz–Niemann–Guthrie). Este fue utilizado por primera vez en septiembre de 1918 durante la ruptura de la Línea Hindenburg.
El agente mostaza se dispersó en forma de aerosol en una mezcla con otros productos químicos, dándole un color amarillo-marrón y un olor distintivo. El agente mostaza también se ha dispersado en municiones como bombas aéreas, minas terrestres, proyectiles de mortero, proyectiles de artillería y cohetes. La exposición al agente mostaza fue letal en aproximadamente el 1% de los casos. Su eficacia era como agente incapacitante. Las primeras contramedidas contra el agente mostaza fueron relativamente ineficaces, ya que un soldado que llevaba una máscara de gas no estaba protegido contra la absorción a través de su piel y las ampollas. La efectividad de usar una máscara o una estopilla empapada en orina para prevenir o reducir las lesiones, un remedio anecdótico común de campo que atestiguan los soldados en documentales e.g. No Envejecerán en 2018 y otros (como las enfermeras de ayuda directa) entrevistados entre 1947 y 1981 por la British Broadcasting Corporation para varios programas de historia de la Primera Guerra Mundial sobre ser gaseados no están claros.
El agente mostaza es un arma persistente que permanece en el suelo durante semanas y continúa causando efectos nocivos. Si el agente mostaza contamina la ropa y el equipo de un soldado mientras está frío, entonces los otros soldados o enfermeras con quienes comparten un espacio cerrado podrían envenenarse a medida que los artículos contaminados se calientan lo suficiente como para convertirse en un agente tóxico transportado por el aire, y un ejemplo de esto se representó en un documental británico y canadiense sobre la vida en las trincheras, particularmente una vez que se completó el «sousterrain» (metro y áreas de atraque subterráneas) en Bélgica y Francia. Hacia el final de la Primera Guerra Mundial, el agente mostaza se usó en altas concentraciones como arma para negar áreas que obligó a las tropas a abandonar áreas altamente contaminadas.
Desde la Primera Guerra Mundial, el agente mostaza se ha utilizado en varias guerras y otros conflictos, generalmente contra personas que represalias en especie:
- Reino Unido contra el Ejército Rojo en 1919
- España y Francia contra la resistencia rifiana en Marruecos en 1921-27
- Italia en Libia en 1930
- La Unión Soviética en Xinjiang, República de China, durante la Invasión Soviética de Xinjiang contra la 36ª División (Ejército Nacional Revolucionario) en 1934, y también en la Guerra de Xinjiang (1937) en 1936-37
- Italia contra Abisinia (ahora Etiopía) de 1935 a 1940
- El Imperio japonés contra China en 1937-1945
- El ataque aéreo del 2 de diciembre de 1943 en Bari destruyó una reserva aliada de mostaza gas en el SS John Harvey.
- Egipto contra Yemen del Norte en 1963-1967
- Irak contra los kurdos en la ciudad de Halabja durante el ataque químico de Halabja
- Irak contra iraníes en 1983-1988
- Posiblemente en Sudán contra insurgentes en la guerra civil, en 1995 y 1997.
- En la Guerra de Irak, las reservas abandonadas de proyectiles de gas mostaza fueron destruidas al aire libre y se utilizaron contra las fuerzas de la Coalición en bombas al borde de las carreteras.
- Por las fuerzas de ISIS contra las fuerzas kurdas en Irak en agosto de 2015.
- Por ISIS contra otro grupo rebelde en la ciudad de Mare ‘ en 2015.
- Según los medios de comunicación del Estado sirio, por ISIS contra el Ejército sirio durante la batalla en Deir ez-Zor en 2016.
En 1943, durante la Segunda Guerra Mundial, un cargamento estadounidense de agente mostaza explotó a bordo de un barco de suministro que fue bombardeado durante un ataque aéreo en el puerto de Bari, Italia. Ochenta y tres de las 628 víctimas hospitalizadas que habían estado expuestas al agente mostaza murieron.
Después de la Segunda Guerra Mundial, el agente mostaza almacenado fue vertido por los británicos en el mar cerca de Port Elizabeth, Sudáfrica, lo que resultó en casos de quemaduras entre las tripulaciones de arrastreros.
El uso de gases tóxicos u otros productos químicos, incluido el agente mostaza, durante la guerra se conoce como guerra química, y este tipo de guerra fue prohibida por el Protocolo de Ginebra de 1925, y también por la posterior Convención sobre las Armas Químicas de 1993. Este último acuerdo también prohíbe el desarrollo, la producción, el almacenamiento y la venta de esas armas.
En septiembre de 2012, un funcionario estadounidense declaró que el grupo militante rebelde ISIS estaba fabricando y utilizando gas mostaza en Siria e Irak, lo que supuestamente fue confirmado por el jefe de desarrollo de armas químicas del grupo, Sleiman Daoud al-Afari, quien desde entonces ha sido capturado.
Desarrollo del primer fármaco quimioterapiaeditar
Ya en 1919 se sabía que el agente mostaza era un supresor de la hematopoyesis. Además, las autopsias realizadas a 75 soldados que habían muerto de agente mostaza durante la Primera Guerra Mundial fueron realizadas por investigadores de la Universidad de Pensilvania que informaron una disminución en los recuentos de glóbulos blancos. Esto llevó a la Oficina Estadounidense de Investigación y Desarrollo Científico (OSRD) a financiar los departamentos de biología y química de la Universidad de Yale para llevar a cabo investigaciones sobre el uso de la guerra química durante la Segunda Guerra Mundial.
Como parte de este esfuerzo, el grupo investigó la mostaza nitrogenada como terapia para el linfoma de Hodgkin y otros tipos de linfoma y leucemia, y este compuesto se probó en su primer paciente humano en diciembre de 1942. Los resultados de este estudio no se publicaron hasta 1946, cuando fueron desclasificados. En una pista paralela, después del ataque aéreo a Bari en diciembre de 1943, los médicos del Ejército de los Estados Unidos notaron que los recuentos de glóbulos blancos se redujeron en sus pacientes. Algunos años después de que terminara la Segunda Guerra Mundial, el incidente en Bari y el trabajo del grupo de la Universidad de Yale con mostaza nitrogenada convergieron, y esto provocó la búsqueda de otros compuestos químicos similares. Debido a su uso en estudios anteriores, la mostaza nitrogenada llamada «HN2» se convirtió en el primer fármaco de quimioterapia contra el cáncer, la mustina (también llamada clormetina), en usarse.
Eliminacióneditar
En los Estados Unidos, el almacenamiento e incineración de agente mostaza y otros gases venenosos fue llevado a cabo por la Agencia de Materiales Químicos del Ejército de los Estados Unidos. Los proyectos de eliminación en los dos sitios de armas químicas estadounidenses restantes se llevarán a cabo en sus sitios cerca de Richmond, Kentucky, y Pueblo, Colorado. Aunque aún no están desclasificados, los especialistas en toxicología que se ocuparon de la perforación accidental de reservas de gas de la Primera Guerra Mundial agregan que las bases de la Fuerza Aérea en Colorado se han puesto a disposición para ayudar a los veteranos de la guerra estadounidense con Irak de 2003, en la que muchos marines estuvieron expuestos al gas como depósitos ocultos de hasta 25,000 libras (11,000 kg). La definición de las Naciones Unidas de un arma de destrucción masiva para el gas mostaza es de 30,000 libras (14,000 kg), típicamente los marines y otros aliados de la coalición descubrieron depósitos ocultos de 25,000 libras (11,000 kg) ubicados al otro lado de una carretera desde depósitos ocultos de 5,000 libras (2,300 kg), como lo atestiguan múltiples memorias. Estos fueron descubiertos por la asistencia de aliados del país anfitrión, o a través de fugas que afectaron al personal en un área con un depósito de armas y gas llamado ASP.
Se están desarrollando nuevas técnicas de detección para detectar la presencia de gas mostaza y sus metabolitos. La tecnología es portátil y detecta pequeñas cantidades de desechos peligrosos y sus productos oxidados, que son conocidos por dañar a civiles desprevenidos. El ensayo inmunocromatográfico eliminaría la necesidad de pruebas de laboratorio costosas y que requieren mucho tiempo y permitiría pruebas fáciles de leer para proteger a los civiles de los sitios de vertido de azufre y mostaza.
En 1946, 10.000 bidones de gas mostaza (2.800 toneladas) almacenados en las instalaciones de producción de Stormont Chemicals en Cornwall, Ontario, Canadá, se cargaron en 187 vagones para el viaje de 900 millas (1.400 km) para ser enterrados en el mar a bordo de una barcaza de 400 pies (120 m) de largo, 40 millas (64 km) al sur de la isla de Sable, al sureste de Halifax, a una profundidad de 600 brazas (1.100 m). La ubicación del vertedero es de 42 grados, 50 minutos al norte por 60 grados, 12 minutos al oeste.
Una gran reserva británica de agente mostaza antiguo que se había fabricado y almacenado desde la Primera Guerra Mundial en M. S. La fábrica, Valle cerca de Rhydymwyn en Flintshire, Gales, fue destruida en 1958.
La mayor parte del agente de gas mostaza encontrado en Alemania después de la Segunda Guerra Mundial fue vertido al Mar Báltico. Entre 1966 y 2002, los pescadores han encontrado alrededor de 700 armas químicas en la región de Bornholm, la mayoría de las cuales contienen gas mostaza. Una de las armas más frecuentemente arrojadas fue el «Sprühbüchse 37» (SprüBü37, Bote de pulverización 37, 1937 fue el año de su despliegue en el Ejército alemán). Estas armas contienen gas mostaza mezclado con un espesante, lo que le da una viscosidad similar al alquitrán. Cuando el contenido del SprüBü37 entra en contacto con el agua, solo el gas mostaza en las capas externas de los grumos de mostaza viscosa se hidroliza, dejando residuos de color ámbar que aún contienen la mayor parte del gas mostaza activo. Al romper mecánicamente estos terrones, por ejemplo, con la tabla de arrastre de una red de pesca o con la mano humana, el gas mostaza encerrado sigue tan activo como lo había estado en el momento en que se arrojó el arma. Estos bultos, cuando se lavan en tierra, se pueden confundir con ámbar, lo que puede provocar problemas de salud graves. En Francia y Bélgica todavía se pueden encontrar proyectiles de artillería que contienen gas mostaza y otras municiones tóxicas de la Primera Guerra Mundial (así como explosivos convencionales). Estos se eliminaban anteriormente por explosión submarina, pero como la normativa ambiental actual lo prohíbe, el gobierno francés está construyendo una fábrica automatizada para eliminar la acumulación de cáscaras químicas.
En 1972, el Congreso de los Estados Unidos prohibió la práctica de deshacerse de armas químicas en el océano por parte de los Estados Unidos. 29.000 toneladas de agentes neurotóxicos y de mostaza ya habían sido arrojados al océano frente a los Estados Unidos por el Ejército estadounidense. Según un informe creado en 1998 por William Brankowitz, subdirector de proyectos de la Agencia de Materiales Químicos del Ejército de los Estados Unidos, el ejército creó al menos 26 vertederos de armas químicas en el océano en alta mar de al menos 11 estados de la Costa Este y la Costa Oeste (en la Operación CHASE, la Operación Geranio, etc.).). Además, debido a la falta de registros, alrededor de la mitad de los sitios solo conocen su ubicación aproximada.En junio de 1997, la India declaró sus existencias de armas químicas de 1.044 toneladas (1.151 toneladas cortas) de gas mostaza. A finales de 2006, la India había destruido más del 75% de su arsenal de armas y materiales químicos y se le concedió una prórroga para la destrucción de las existencias restantes en abril de 2009 y se esperaba que lograra el 100% de destrucción en ese plazo. En mayo de 2009, la India informó a las Naciones Unidas de que había destruido su arsenal de armas químicas de conformidad con la Convención Internacional sobre las Armas Químicas. Con esto, la India se ha convertido en el tercer país, después de Corea del Sur y Albania, en hacerlo. Esto fue verificado por inspectores de las Naciones Unidas.
La producción o almacenamiento de gas mostaza está prohibido por la Convención sobre las armas Químicas. Cuando el convenio entró en vigor en 1997, las Partes declararon reservas mundiales de 17.440 toneladas de gas mostaza. En diciembre de 2015, se había destruido el 86% de esas existencias.
Una parte importante de las existencias de agente mostaza en los Estados Unidos se almacenó en la zona de Edgewood del Campo de Pruebas de Aberdeen, en Maryland. Se almacenaron aproximadamente 1.621 toneladas de agente mostaza en contenedores de una tonelada en la base bajo una fuerte vigilancia. En el terreno de pruebas se construyó una planta de neutralización química que neutralizó la última de esas existencias en febrero de 2005. Esta reserva tenía prioridad debido a la posibilidad de reducir rápidamente el riesgo para la comunidad. Las escuelas más cercanas fueron equipadas con maquinaria de sobrepresión para proteger a los estudiantes y profesores en caso de una explosión catastrófica e incendio en el sitio. Estos proyectos, así como la planificación, el equipo y la asistencia de capacitación, se proporcionaron a la comunidad circundante como parte del Programa de Preparación para Emergencias de Arsenales Químicos (CSEPP, por sus siglas en inglés), un programa conjunto del Ejército y la Agencia Federal para el Manejo de Emergencias (FEMA, por sus siglas en inglés). Los proyectiles sin estallar que contienen agente mostaza y otros agentes químicos siguen presentes en varios rangos de prueba en las proximidades de escuelas en la zona de Edgewood, pero las cantidades más pequeñas de gas venenoso (de 4 a 14 libras (1,8 a 6,4 kg)) presentan riesgos considerablemente menores. Estos restos se están detectando y excavando sistemáticamente para su eliminación. La Agencia de Materiales Químicos del Ejército de los Estados Unidos supervisó la eliminación de varios otros arsenales de armas químicas ubicados en todo Estados Unidos de conformidad con los tratados internacionales sobre armas químicas. Estas incluyen la incineración completa de las armas químicas almacenadas en Alabama, Arkansas, Indiana y Oregón. Anteriormente, este organismo también había completado la destrucción de las existencias de armas químicas ubicadas en el Atolón Johnston, situado al sur de Hawai, en el Océano Pacífico. La mayor reserva de agentes mostaza, de aproximadamente 6.196 toneladas, se almacenó en el Depósito Químico Deseret en el norte de Utah. La incineración de estas existencias comenzó en 2006. En mayo de 2011, el último tanque de una tonelada de agente mostaza fue incinerado en el Depósito Químico de Deseret, y los últimos proyectiles de artillería de agente mostaza en Deseret fueron incinerados en enero de 2012.
En 2008, se encontraron muchas bombas aéreas vacías de agente mostaza en una excavación en la Base Militar de Marrangaroo, al oeste de Sídney, Australia. En 2009, un estudio minero cerca de Chinchilla, Queensland, descubrió 144 obuses de 105 milímetros, algunos con «Mostaza H», que habían sido enterrados por el Ejército de los Estados Unidos durante la Segunda Guerra Mundial.
En 2014, se encontró una colección de 200 bombas en la frontera entre las aldeas flamencas de Passendale y Moorslede. La mayoría de las bombas estaban llenas de agente mostaza. Las bombas son restos del ejército alemán y estaban destinadas a ser utilizadas en la Batalla de Passchendale en la Primera Guerra Mundial.Fue la mayor colección de armas químicas jamás encontrada en Bélgica.
Exposición accidental de posguerra
En 2002, un arqueólogo del laboratorio de arqueología Presidio Trust en San Francisco fue expuesto al agente mostaza, que había sido desenterrado en el Presidio de San Francisco, una antigua base militar.
En 2010, un barco de almejas sacó algunos viejos proyectiles de artillería de la Primera Guerra Mundial del Océano Atlántico al sur de Long Island, Nueva York. Varios pescadores sufrieron ampollas en la piel e irritación respiratoria lo suficientemente grave como para requerir su hospitalización.
Pruebas de la Segunda Guerra Mundial en menEdit
De 1943 a 1944, experimentadores del Ejército Británico y estadounidenses realizaron experimentos con agentes mostaza en voluntarios de servicio australianos en Queensland tropical, Australia, lo que resultó en algunas lesiones graves. Un sitio de pruebas, el Parque Nacional de las Islas Brook, fue elegido para simular las islas del Pacífico en poder del Ejército Imperial Japonés.
Los Estados Unidos probaron gas mostaza y otros agentes químicos, incluida mostaza nitrogenada y lewisita, hasta 60.000 militares durante y después de la Segunda Guerra Mundial. Los experimentos se clasificaron en secreto y, al igual que con el Agente Naranja, las solicitudes de atención médica y compensación se negaron rutinariamente, incluso después de que las pruebas de la Segunda Guerra Mundial se desclasificaran en 1993. El Departamento de Asuntos de Veteranos declaró que contactaría a 4,000 sujetos de prueba sobrevivientes, pero no lo hizo, finalmente solo contactó a 600. El cáncer de piel, el eccema severo, la leucemia y los problemas respiratorios crónicos plagaron a los sujetos de prueba, algunos de los cuales tenían tan solo 19 años en el momento de las pruebas, hasta su muerte, pero incluso aquellos que previamente habían presentado reclamaciones ante el VA no recibieron compensación.
Los soldados afroamericanos fueron probados junto con hombres blancos en ensayos separados para determinar si su color de piel les proporcionaría un grado de inmunidad a los agentes, y los soldados Nisei, algunos de los cuales se habían unido después de su liberación de los Campos de Internamiento Japoneses estadounidenses, fueron probados para determinar la susceptibilidad del personal militar japonés a estos agentes. Estas pruebas también incluyeron sujetos puertorriqueños.
Detección en fluidos biológicoseditar
Las concentraciones urinarias de los productos de hidrólisis de tiodiglicol del gas mostaza se han utilizado para confirmar un diagnóstico de intoxicación química en víctimas hospitalizadas. La presencia en orina de 1,1′-sulfonilbismetiltioetano (SBMTE), un producto de conjugación con glutatión, se considera un marcador más específico, ya que este metabolito no se encuentra en especímenes de personas no expuestas. Se detectó gas mostaza intacto en fluidos y tejidos post mortem de un hombre que murió una semana después de la exposición.