Gaz musztardowy
Rozwójedytuj
środek Musztardowy został prawdopodobnie opracowany już w 1822 roku przez Césara-Mansuète Despretza (1798-1863). Despretz opisał reakcję dichlorku siarki i etylenu, ale nigdy nie wspomniał o żadnych drażniących właściwościach produktu reakcji. W 1854 r.inny francuski chemik, Alfred Riche (1829-1908), powtórzył tę procedurę, również nie opisując żadnych niekorzystnych właściwości fizjologicznych. W 1860 roku brytyjski naukowiec Frederick Guthrie zsyntetyzował i scharakteryzował związek środka musztardowego i zauważył jego właściwości drażniące, zwłaszcza w degustacji. Również w 1860 r.chemik Albert Niemann, znany jako pionier chemii kokainy, powtórzył tę reakcję i zarejestrował właściwości tworzenia pęcherzy. W 1886 roku Viktor Meyer opublikował pracę opisującą syntezę, która przyniosła dobre plony. Połączył 2-chloroetanol z wodnym siarczkiem potasu, a następnie potraktował otrzymany tiodiglikol trichlorkiem fosforu. Czystość tego związku była znacznie wyższa, a w konsekwencji niekorzystny wpływ na zdrowie na ekspozycję był znacznie poważniejszy. Objawy te pojawiły się u jego asystenta i aby wykluczyć możliwość, że jego asystent cierpiał na chorobę psychiczną (objawy psychosomatyczne), Meyer zlecił badanie tego związku na królikach laboratoryjnych, z których większość zmarła. W 1913 roku angielski chemik Hans Thacher Clarke (znany z reakcji Eschweilera-Clarke ’ a) zastąpił trichlorek fosforu kwasem solnym w preparacie Meyera podczas pracy z Emilem Fischerem w Berlinie. Clarke był hospitalizowany przez dwa miesiące z powodu oparzeń po tym, jak jedna z jego kolb pękła. Według Meyera raport Fischera o tym wypadku do Niemieckiego Towarzystwa Chemicznego skierował Cesarstwo Niemieckie na drogę do broni chemicznej.
środek musztardowy może mieć wpływ na zmianę koloru skóry pacjenta, w tym czerwieni, pomarańczy, różu, aw nietypowych przypadkach niebieskiego. Cesarstwo Niemieckie w czasie I wojny światowej opierało się na metodzie Meyera-Clarke ’ a, ponieważ 2-chloroetanol był łatwo dostępny z niemieckiego przemysłu barwnikowego tamtych czasów.
użyj
środek Musztardowy został po raz pierwszy skutecznie użyty w I wojnie światowej przez armię niemiecką przeciwko brytyjskim i kanadyjskim żołnierzom w pobliżu Ypres w Belgii w 1917 roku, a później także przeciwko francuskiej drugiej armii. Nazwa Yperite pochodzi od jej użycia przez armię niemiecką w pobliżu miasta Ypres. Alianci użyli środka musztardowego dopiero w listopadzie 1917 roku w Cambrai we Francji, po tym jak armie zdobyły zapas niemieckich pocisków musztardowych. Opracowanie własnej broni musztardowej zajęło Brytyjczykom ponad rok, a produkcja chemikaliów koncentrowała się na dokach Avonmouth (jedyną dostępną dla Brytyjczyków opcją był proces Despretz–Niemann–Guthrie). Pierwszy raz użyto go we wrześniu 1918 roku podczas przełamywania linii Hindenburga.
środek Musztardowy został rozproszony jako aerozol w mieszaninie z innymi chemikaliami, nadając mu żółto-brązowy kolor i charakterystyczny zapach. Środek musztardowy był również rozproszony w takich amunicjach jak bomby lotnicze, miny lądowe, pociski moździerzowe, pociski artyleryjskie i rakiety. Ekspozycja na środek musztardowy była śmiertelna w około 1% przypadków. Jego skuteczność była jako środek obezwładniający. Wczesne środki zaradcze przeciwko musztardzie były stosunkowo nieskuteczne, ponieważ żołnierz noszący maskę przeciwgazową nie był chroniony przed wchłonięciem jej przez skórę i pobrudzeniem. Skuteczność stosowania maski nasączonej moczem lub twarzy w celu zapobiegania lub zmniejszania obrażeń, powszechne anegdotyczne pole celowe lekarstwo poświadczone przez żołnierzy w filmach dokumentalnych e.g. nie zestarzeją się w 2018 r., a inne (np. pielęgniarki do pomocy przedmedycznej) przesłuchiwane w latach 1947-1981 przez British Broadcasting Corporation dla różnych programów historii pierwszej wojny światowej na temat zagazowania pozostają niejasne.
środek musztardowy jest uporczywą bronią, która pozostaje na ziemi przez tygodnie i nadal powoduje złe skutki. Jeśli środek musztardowy zanieczyści odzież i sprzęt Żołnierza podczas zimna, to inni żołnierze lub pielęgniarki, z którymi dzielą zamkniętą przestrzeń, mogą zostać otruci, ponieważ skażone przedmioty rozgrzewają się na tyle, aby stać się powietrznym środkiem toksycznym, czego przykład został przedstawiony w brytyjskim i kanadyjskim dokumencie o życiu w okopach, szczególnie po ukończeniu „sousterrain” (metra i miejsc cumowania pod ziemią) w Belgii i Francji. Pod koniec I wojny światowej środek musztardowy był używany w dużych stężeniach jako broń obszarowa, która zmusiła wojska do opuszczenia silnie zanieczyszczonych obszarów.
od I wojny światowej środek musztardowy był używany w kilku wojnach i innych konfliktach, Zwykle przeciwko ludziom, którzy nie mogą odwet rzeczowy:
- Wielka Brytania przeciwko Armii Czerwonej w 1919 r.
- Hiszpania i Francja przeciwko Rifiańskiemu ruchowi oporu w Maroku w latach 1921-27
- Włochy w Libii w 1930 r.
- Związek Radziecki w Chińskiej Republice Ludowej w czasie radzieckiej inwazji na Xinjiang przeciwko 36 Dywizji (Narodowej Armii Rewolucyjnej) w 1934 r., a także w wojnie Xinjiang (1937) w 1936-37
- Włochy przeciwko Abisynii (obecnie Etiopia) od 1935 do 1940
- imperium Japońskie przeciwko Chinom w latach 1937-1945
- nalot 2 grudnia 1943 Na Bari zniszczył alianckie Zapasy musztardy gaz na SS John Harvey.
- Egipt przeciwko Północnemu Jemenowi w latach 1963-1967
- Irak przeciwko Kurdom w mieście Halabja podczas ataku chemicznego Halabja
- Irak przeciwko Irańczykom w latach 1983-1988
- prawdopodobnie w Sudanie przeciwko powstańcom w wojnie domowej, w 1995 i 1997.
- podczas wojny w Iraku porzucone zapasy pocisków gazu musztardowego zostały zniszczone na wolnym powietrzu i zostały użyte przeciwko siłom koalicji w bombach przydrożnych.
- przez siły ISIS przeciwko siłom kurdyjskim w Iraku w sierpniu 2015.
- przez ISIS przeciwko innej grupie rebeliantów w mieście Mare’ w 2015 roku.
- według syryjskich mediów państwowych przez ISIS przeciwko armii syryjskiej podczas bitwy w Deir ez-Zor w 2016 roku.
w 1943 roku, podczas ii Wojny Światowej, Amerykański transport musztardy eksplodował na pokładzie statku zaopatrzeniowego, który został zbombardowany podczas nalotu w porcie w Bari we Włoszech. 83 z 628 hospitalizowanych ofiar, które zostały narażone na działanie środka musztardowego, zmarło.
Po II wojnie światowej statek został zrzucony przez Brytyjczyków do morza w pobliżu Port Elizabeth w RPA, co spowodowało przypadki poparzeń wśród załóg trawlerów.
użycie toksycznych gazów lub innych substancji chemicznych, w tym środka musztardowego, podczas działań wojennych jest znane jako wojna chemiczna, a ten rodzaj działań wojennych był zabroniony przez protokół genewski z 1925 roku, a także przez późniejszą Konwencję o zakazie broni chemicznej z 1993 roku. Ta ostatnia umowa zakazuje również rozwoju, produkcji, magazynowania i sprzedaży takiej broni.
we wrześniu 2012 roku amerykański urzędnik oświadczył, że rebeliancka grupa bojowa ISIS produkuje i używa gazu musztardowego w Syrii i Iraku, co rzekomo potwierdził szef Grupy ds. rozwoju broni chemicznej Sleiman Daoud al-Afari, który został schwytany.
rozwój pierwszego leku chemioterapeutycznegoedytuj
już w 1919 r.wiadomo było, że środek musztardowy hamuje hematopoezę. Ponadto, autopsje przeprowadzone na 75 żołnierzach, którzy zmarli z powodu środka musztardowego podczas I wojny światowej, zostały wykonane przez naukowców z University of Pennsylvania, którzy donosili o zmniejszonej liczbie białych krwinek. To skłoniło Amerykańskie Biuro Badań Naukowych i rozwoju (Osrd) do sfinansowania wydziałów Biologii i chemii na Uniwersytecie Yale ’ a do prowadzenia badań nad użyciem broni chemicznej podczas II Wojny Światowej.
w ramach tych wysiłków Grupa badała musztardę azotową jako terapię chłoniaka Hodgkina i innych rodzajów chłoniaka i białaczki, a związek ten wypróbowano na pierwszym pacjencie ludzkim w grudniu 1942 roku. Wyniki tych badań zostały opublikowane dopiero w 1946 roku, kiedy zostały odtajnione. Równolegle, po nalocie na Bari w grudniu 1943 roku, lekarze armii amerykańskiej odnotowali zmniejszenie liczby białych krwinek u ich pacjentów. Kilka lat po zakończeniu II Wojny Światowej incydent w Bari i praca grupy Uniwersytetu Yale z musztardą azotową zbiegły się, co skłoniło do poszukiwania innych podobnych związków chemicznych. Ze względu na jego zastosowanie w poprzednich badaniach, musztarda azotowa o nazwie „HN2” stała się pierwszym lekiem chemioterapii przeciwnowotworowej, mustyną (zwaną również chlormetyną), do zastosowania.
Utylizacja
w Stanach Zjednoczonych magazynowanie i spalanie środka musztardowego i innych trujących gazów było prowadzone przez Agencję materiałów chemicznych armii USA. Projekty unieszkodliwiania w dwóch pozostałych amerykańskich zakładach broni chemicznej będą prowadzone w ich placówkach w pobliżu Richmond W Kentucky i Pueblo w Kolorado. Choć jeszcze nie odtajnione, specjaliści od toksykologii, którzy zajmowali się przypadkowym przebiciem zapasów gazu z I wojny światowej, dodają, że Bazy Sił Powietrznych w Kolorado zostały udostępnione do pomocy weteranom amerykańskiej wojny z Irakiem w 2003 roku, w której wielu Marines było narażonych na gaz w skrzynkach do 25 000 funtów (11 000 kg). Zgodnie z definicją ONZ broń masowego rażenia dla gazu musztardowego wynosi 30 000 funtów (14 000 kg), zazwyczaj Marines i inni sojusznicy koalicji odkryli skrytki o wadze 25 000 funtów (11 000 kg) znajdujące się po drugiej stronie drogi z skrytek o wadze 5 000 funtów (2 300 kg), co potwierdza wiele wspomnień. Zostały one wykryte przy pomocy sojuszników z kraju goszczącego lub przez przecieki wpływające na personel w obszarze z bronią i gazem zwanym ASP.
opracowywane są nowe techniki wykrywania w celu wykrycia obecności gazu musztardowego i jego metabolitów. Technologia ta jest przenośna i wykrywa niewielkie ilości niebezpiecznych odpadów i ich utlenionych produktów, które notorycznie szkodzą niczego nie podejrzewającym cywilom. Test immunochromatograficzny wyeliminowałby potrzebę kosztownych, czasochłonnych testów laboratoryjnych i umożliwiłby łatwe do odczytania testy w celu ochrony ludności cywilnej przed miejscami wyrzucania siarki z gorczycy.
w 1946 roku 10 000 beczek gazu musztardowego (2800 ton) przechowywanych w zakładzie produkcyjnym Stormont Chemicals w Cornwall, Ontario, Kanada zostało załadowanych do 187 wagonów do przewozu 900 mil (1400 km), aby zostać Zakopanym na morzu na pokładzie barki o długości 120 metrów (40 mil (64 km) na południe od Sable Island, na południowy wschód od Halifax na głębokości 1100 m).. Miejsce wysypiska to 42 stopnie, 50 minut na północ przez 60 stopni, 12 minut na zachód.
duży brytyjski magazyn starego środka musztardowego, który był produkowany i przechowywany od I Wojny Światowej w M. S. Fabryka w Dolinie niedaleko Rhydymwyn we Flintshire w Walii została zniszczona w 1958 roku.
większość gazu musztardowego znalezionego w Niemczech po ii wojnie światowej została zrzucona do Morza Bałtyckiego. W latach 1966-2002 rybacy znaleźli w rejonie Bornholmu około 700 broni chemicznej, z których większość Zawiera gaz musztardowy. Jedną z częściej porzucanych broni był” Sprühbüchse 37 ” („SprüBü37”, „Spray Can 37”, 1937 był rokiem walki z armią niemiecką). Broń ta zawiera gaz musztardowy zmieszany z zagęszczaczem, który nadaje mu lepkość podobną do smoły. Gdy zawartość SprüBü37 wchodzi w kontakt z wodą, tylko gaz musztardowy w zewnętrznych warstwach grudek lepkiej gorczycy hydrolizuje, pozostawiając pozostałości w kolorze bursztynowym, które nadal zawierają większość aktywnego gazu musztardowego. Przy mechanicznym łamaniu tych brył, np. deską do przeciągania sieci rybackiej lub ludzką ręką, ogrodzony gaz musztardowy jest nadal tak aktywny, jak w momencie zrzucania broni. Te grudki, po wyrzuceniu na brzeg, można pomylić z bursztynem, co może prowadzić do poważnych problemów zdrowotnych. Pociski artyleryjskie zawierające gaz musztardowy i inną toksyczną amunicję z I wojny światowej (a także konwencjonalne Materiały wybuchowe) można nadal znaleźć we Francji i Belgii. Były one wcześniej usuwane przez eksplozję podmorską, ale ponieważ obecne przepisy dotyczące ochrony środowiska tego zabraniają, rząd francuski buduje zautomatyzowaną fabrykę do usuwania nagromadzonych powłok chemicznych.
w 1972 roku Kongres Stanów Zjednoczonych zakazał wyrzucania broni chemicznej do oceanu przez Stany Zjednoczone. 29 000 ton środków nerwowo-musztardowych zostało już wyrzuconych do oceanu u wybrzeży Stanów Zjednoczonych przez armię amerykańską. Według raportu opracowanego w 1998 roku przez Williama Brankowitza, zastępcy kierownika projektu w agencji materiałów chemicznych armii USA, armia stworzyła co najmniej 26 składowisk broni chemicznej na morzu z co najmniej 11 stanów na wschodnim i zachodnim wybrzeżu (operacja CHASE, operacja Geranium itp.). Ponadto, ze względu na słabe prowadzenie dokumentacji, około połowa miejsc ma tylko ich szorstkie lokalizacje znane.
w czerwcu 1997 roku Indie zadeklarowały zapas broni chemicznej wynoszący 1044 Tony (1151 krótkich ton) gazu musztardowego. Do końca 2006 r.Indie zniszczyły ponad 75 procent swoich zapasów broni chemicznej/materiałów, a do kwietnia 2009 r. przyznano przedłużenie terminu na zniszczenie pozostałych zapasów i oczekiwano, że w tym czasie nastąpi 100-procentowe zniszczenie. Indie poinformowały Organizację Narodów Zjednoczonych w maju 2009 r., że zniszczyły swoje zapasy broni chemicznej zgodnie z międzynarodową Konwencją o broni chemicznej. Dzięki temu Indie stały się trzecim krajem po Korei Południowej i Albanii, aby to zrobić. Zostało to sprawdzone przez inspektorów Organizacji Narodów Zjednoczonych.
produkcja lub składowanie gazu musztardowego jest zabronione przez Konwencję o zakazie broni chemicznej. Kiedy konwencja weszła w życie w 1997 r., strony zadeklarowały światowe zapasy 17 440 ton gazu musztardowego. W grudniu 2015 r. 86% tych zapasów zostało zniszczonych.
znaczna część zapasów środka musztardowego w Stanach Zjednoczonych była przechowywana w okolicy Edgewood w Aberdeen Proving Ground w Maryland. Około 1621 ton środka musztardowego przechowywano w jednotonowych pojemnikach na bazie pod ciężką strażą. Na poligonie zbudowano zakład neutralizacji chemicznej, który w lutym 2005 roku zneutralizował ostatni z tych składów. Zapasy te miały pierwszeństwo ze względu na możliwość szybkiego zmniejszenia ryzyka dla wspólnoty. Najbliższe szkoły zostały wyposażone w urządzenia zwiększające ciśnienie, aby chronić uczniów i wykładowców w przypadku katastrofalnej eksplozji i pożaru na miejscu. Projekty te, jak również planowanie, wyposażenie i pomoc szkoleniowa, zostały dostarczone do otaczającej społeczności w ramach programu gotowości na wypadek awarii zapasów chemicznych (CSEPP), wspólnego Programu armii i Federalnej Agencji Zarządzania Kryzysowego (Fema). Niewybuchy zawierające środek musztardowy i inne środki chemiczne są nadal obecne w kilku zakresach testowych w pobliżu szkół w okolicy Edgewood, ale mniejsze ilości trującego gazu (od 4 do 14 funtów (1,8 do 6,4 kg)) stanowią znacznie mniejsze ryzyko. Pozostałości te są systematycznie wykrywane i wydobywane w celu ich usunięcia. US Army Chemical Materials Agency nadzorowała usuwanie kilku innych zapasów broni chemicznej zlokalizowanych na terenie Stanów Zjednoczonych zgodnie z międzynarodowymi traktatami dotyczącymi broni chemicznej. Obejmują one całkowite spalenie broni chemicznej składowanej w Alabamie, Arkansas, Indianie i Oregonie. Wcześniej agencja ta zakończyła również niszczenie zapasów broni chemicznej znajdujących się na atolu Johnston położonym na południe od Hawajów na Oceanie Spokojnym. Największy zapas środka musztardowego, około 6196 ton, był przechowywany w Deseret Chemical Depot w północnym Utah. Spalanie tych zapasów rozpoczęło się w 2006 roku. W maju 2011 r.w składnicy chemicznej Deseret spalono ostatni jednotonowy zbiornik środka musztardowego, a w styczniu 2012 r. w składnicy chemicznej Deseret spalono Ostatnie pociski artyleryjskie środka musztardowego.
w 2008 roku wiele pustych bomb lotniczych musztardowych zostało znalezionych w wykopaliskach w bazie wojskowej Marrangaroo na zachód od Sydney w Australii. W 2009 roku podczas badań górniczych w pobliżu Chinchilla w stanie Queensland odkryto 144 105-milimetrowe pociski haubicy, niektóre zawierające „Mustard H”, które zostały zakopane przez armię amerykańską podczas ii Wojny Światowej.
w 2014 roku na granicy między Flamandzkimi wioskami Passendale i Moorslede znaleziono kolekcję 200 bomb. Większość bomb była wypełniona środkiem musztardowym. Bomby są pozostałością po armii niemieckiej i miały być użyte w bitwie pod Passchendale podczas I wojny światowej. była to największa kolekcja broni chemicznej, jaką kiedykolwiek znaleziono w Belgii.
powojenna ekspozycja przypadkowaedytuj
w 2002 roku archeolog z Presidio Trust archaeology lab w San Francisco został narażony na działanie środka musztardowego, który został wykopany w Presidio w San Francisco, dawnej bazie wojskowej.
w 2010 roku z Oceanu Atlantyckiego na południe od Long Island, w stanie Nowy Jork, zatopiona Łódź wyciągnęła stare pociski artyleryjskie z I wojny światowej. Wielu rybaków cierpiało na pęcherze skórne i podrażnienia dróg oddechowych na tyle poważne, że wymagały hospitalizacji.
testy z okresu II wojny światowej na menEdit
w latach 1943-1944 eksperymenty z użyciem musztardy były przeprowadzane na ochotnikach służby australijskiej w tropikalnym Queensland w Australii przez brytyjską armię i amerykańskich eksperymentatorów, co spowodowało poważne obrażenia. Jedno miejsce testowe, Park Narodowy Brook Islands, zostało wybrane do symulacji wysp Pacyfiku znajdujących się w posiadaniu Cesarskiej Armii Japońskiej.
Stany Zjednoczone testowały gaz musztardowy i inne środki chemiczne, w tym musztardę azotową i lewizyt, aż do 60 000 żołnierzy podczas i po ii wojnie światowej. Eksperymenty były tajne i podobnie jak w przypadku agenta Orange, roszczenia o opiekę medyczną i odszkodowanie były rutynowo odrzucane, nawet po odtajnieniu testów z czasów II wojny światowej w 1993 roku. Departament ds. weteranów stwierdził, że skontaktuje się z 4000 ocalałych testerów, ale nie zrobił tego, ostatecznie kontaktując się tylko z 600. Rak skóry, ciężka egzema, białaczka, i przewlekłe problemy z oddychaniem nękały testerów, z których niektórzy byli tak młodzi jak 19 w czasie testów, aż do ich śmierci, ale nawet ci, którzy wcześniej złożyli roszczenia z VA poszedł bez odszkodowania.
afroamerykańscy żołnierze byli testowani razem z białymi w oddzielnych próbach, aby ustalić, czy ich kolor skóry zapewni im stopień odporności na agentów, a żołnierze Nisei, z których niektórzy dołączyli po zwolnieniu z japońskich amerykańskich Obozów Internowania, byli testowani w celu określenia podatności japońskiego personelu wojskowego na tych agentów. Badania te objęły również osoby z portorykańskiego pochodzenia.
wykrywanie w płynach biologicznychedytuj
stężenia produktów hydrolizy tiodiglikoli gazu musztardowego w moczu zostały wykorzystane do potwierdzenia diagnozy zatrucia chemicznego u hospitalizowanych ofiar. Obecność w moczu 1,1 ’ – sulfonylobismetylotioetanu (SBMTE), produktu sprzęgania z glutationem, jest uważana za bardziej specyficzny marker, ponieważ metabolit ten nie znajduje się w próbkach od osób nienaświetlonych. Nietknięty gaz musztardowy został wykryty w pośmiertnych płynach i tkankach mężczyzny, który zmarł tydzień po ekspozycji.