Gás mostarda
Desenvolvimentedit
agente mostarda foi possivelmente desenvolvido em 1822 por César-Mansuète Despretz (1798-1863). Despretz descreveu a reação de dicloreto de enxofre e etileno, mas nunca mencionou quaisquer propriedades irritantes do produto da reação. Em 1854, outro químico francês, Alfred Riche (1829-1908), repetiu este procedimento, também sem descrever quaisquer propriedades fisiológicas adversas. Em 1860, o cientista britânico Frederick Guthrie sintetizou e caracterizou o composto de agente mostarda e observou suas propriedades irritantes, especialmente na degustação. Também em 1860, o químico Albert Niemann, conhecido como um pioneiro na química da cocaína, repetiu a reação e registrou propriedades de formação de bolhas. Em 1886, Viktor Meyer publicou um artigo descrevendo uma síntese que produziu bons rendimentos. Ele combinou 2-cloroetanol com sulfureto de potássio aquoso, e então tratou o tiodiglicol resultante com tricloreto de fósforo. A pureza deste composto foi muito mais elevada e, consequentemente, os efeitos adversos para a saúde na exposição foram muito mais graves. Estes sintomas se apresentavam em seu assistente, e, a fim de descartar a possibilidade de que seu assistente estava sofrendo de uma doença mental (sintomas psicossomáticos), Meyer tinha este composto testado em coelhos de laboratório, a maioria dos quais morreu. Em 1913, o químico inglês Hans Thacher Clarke (conhecido pela reação de Eschweiler-Clarke) substituiu o tricloreto de fósforo pelo ácido clorídrico na formulação de Meyer enquanto trabalhava com Emil Fischer em Berlim. Clarke foi hospitalizado por dois meses por queimaduras depois de um dos seus frascos ter partido. De acordo com Meyer, O Relatório de Fischer sobre este acidente para a sociedade química alemã enviou o Império Alemão na estrada para armas químicas.
agente mostarda pode ter o efeito de transformar a pele de um paciente de cores diferentes, incluindo reds, laranjas, pinks, e em casos incomuns, blues. O Império alemão durante a Primeira Guerra Mundial baseou-se no método Meyer-Clarke porque o 2-cloroetanol estava prontamente disponível na indústria de corantes alemã da época.
UseEdit
agente mostarda foi usado pela primeira vez na Primeira Guerra Mundial pelo exército alemão contra soldados britânicos e canadenses perto de Ypres, Bélgica, em 1917 e mais tarde também contra o Segundo Exército Francês. O nome Yperite vem de seu uso pelo exército alemão perto da cidade de Ypres. Os Aliados não usaram o agente mostarda até novembro de 1917 em Cambrai, França, depois que os exércitos capturaram um estoque de conchas de mostarda alemãs. Os britânicos levaram mais de um ano para desenvolver sua própria arma de agente mostarda, com a produção dos produtos químicos centrados em Avonmouth Docks (a única opção disponível para os britânicos foi o processo Despretz–Niemann–Guthrie). Este foi usado pela primeira vez em setembro de 1918 durante a quebra da linha Hindenburg.
O agente mostarda foi disperso como um aerossol em uma mistura com outros produtos químicos, dando-lhe uma cor amarelo-marrom e um odor característico. O agente mostarda também foi dispersado em munições como bombas aéreas, minas terrestres, morteiros, projéteis de artilharia e foguetes. A exposição ao agente mostarda foi letal em cerca de 1% dos casos. A sua eficácia foi como um agente incapacitante. As primeiras contramedidas contra o agente mostarda foram relativamente ineficazes, uma vez que um soldado usando uma máscara de gás não foi protegido contra absorvê-la através de sua pele e ser blistered. A eficácia do uso de uma máscara embebida em urina ou facecloth para prevenir ou reduzir a lesão, um remédio comum anedótico de campo-expediente atestado por soldados em documentários E.g. Eles Não envelhecem em 2018 e outros (tais como auxílio para a frente enfermeiros) entrevistados, entre 1947 e 1981 pela British Broadcasting Corporation para vários Guerra Mundial os programas de história a ser gaseados permanece incerto.o agente mostarda é uma arma persistente que permanece no chão durante semanas, e continua a causar efeitos nocivos. Se mostarda agente contamina um soldado do vestuário e equipamento de frio, em seguida, os outros soldados ou enfermeiros com quem eles compartilham um espaço fechado, poderia tornar-se envenenado como itens contaminados aquece o suficiente para se tornar uma aérea de um agente tóxico, e um exemplo disso foi retratada em um Britânico e Canadense documentário sobre a vida nas trincheiras especialmente uma vez que o “sousterrain” (metrôs e áreas de atracação de metro) foram concluídas, na Bélgica e na França. No final da Primeira Guerra Mundial, o agente mostarda foi usado em altas concentrações como uma arma de negação de área que forçou as tropas a abandonar áreas fortemente contaminadas.
Desde a I Guerra Mundial, a mostarda agente tem sido utilizado em várias guerras e outros conflitos que, geralmente, contra pessoas que não podem retaliar em espécie:
- Reino Unido contra o Exército Vermelho em 1919
- a Espanha e a França contra a Rifian resistência, em Marrocos, em 1921-27
- a Itália na Líbia, no ano de 1930
- A União Soviética, na província de Xinjiang, República popular da China, durante a Invasão Soviética de Xinjiang contra a 36ª Divisão Nacional (Exército Revolucionário), em 1934, e também na região de Xinjiang Guerra (1937) em 1936-37
- a Itália contra a Abissínia (hoje Etiópia), de 1935 a 1940
- O Império Japonês contra a China em 1937-1945
- A 2 de dezembro de 1943 ataque aéreo em Bari destruído um Aliado arsenal de mostarda gás no SS John Harvey. Egito contra o Iêmen do Norte em 1963-1967 Iraque contra curdos na cidade de Halabja durante o ataque químico de Halabja Iraque contra Iranianos em 1983-1988 possivelmente no Sudão contra insurgentes na guerra civil, em 1995 e 1997. na guerra do Iraque, estoques abandonados de bombas de gás mostarda foram destruídos ao ar livre, e foram usados contra as forças da Coalizão em bombas de estrada. por forças do ISIS contra forças curdas no Iraque em agosto de 2015. por ISIS contra outro grupo rebelde na cidade de Mare em 2015. de acordo com a mídia do Estado Sírio, o ISIS contra o Exército Sírio durante a batalha em Deir ez-Zor em 2016. em 1943, durante a Segunda Guerra Mundial, um carregamento americano de agente mostarda explodiu a bordo de um navio de suprimentos que foi bombardeado durante um ataque aéreo no porto de Bari, Itália. Oitenta e três das 628 vítimas hospitalizadas expostas ao agente mostarda morreram.após a Segunda Guerra Mundial, o agente de mostarda armazenado foi despejado pelos britânicos no mar perto de Port Elizabeth, África do Sul, resultando em casos de queimadura entre as tripulações dos arrastões.o uso de gases tóxicos ou outros produtos químicos, incluindo o agente mostarda, durante a guerra é conhecido como guerra química, e este tipo de guerra foi proibida pelo Protocolo de Genebra de 1925, e também pela Convenção de armas químicas de 1993. Este último acordo também proíbe o desenvolvimento, produção, armazenamento e venda de tais armas.em setembro de 2012, um oficial dos EUA afirmou que o grupo militante rebelde ISIS estava fabricando e usando gás mostarda na Síria e no Iraque, o que foi supostamente confirmado pelo chefe do grupo de desenvolvimento de armas químicas, Sleiman Daoud al-Afari, que desde então foi capturado.
desenvolvimento do primeiro medicamento de quimioterapia
já em 1919 era sabido que o agente mostarda era um supressor da hematopoiese. Além disso, as autópsias realizadas em 75 soldados que tinham morrido de agente mostarda durante a Primeira Guerra Mundial foram feitas por pesquisadores da Universidade da Pensilvânia que relataram diminuição do número de glóbulos brancos. Isto levou o escritório americano de pesquisa e Desenvolvimento Científico (OSRD) a financiar os departamentos de biologia e química da Universidade de Yale para realizar pesquisas sobre o uso de guerra química durante a Segunda Guerra Mundial.
Como parte deste esforço, o grupo investigado mostarda nitrogenada, como uma terapia para o linfoma de Hodgkin e outros tipos de linfoma e leucemia, e este composto foi experimentado em seu primeiro paciente humano em dezembro de 1942. Os resultados deste estudo só foram publicados em 1946, quando foram desclassificados. Em uma pista paralela, após o ataque aéreo em Bari em dezembro de 1943, os médicos do Exército dos EUA observaram que o número de glóbulos brancos foi reduzido em seus pacientes. Alguns anos após a Segunda Guerra Mundial ter terminado, o incidente em Bari e o trabalho do grupo da Universidade de Yale com mostarda nitrogenada convergiram, e isso levou a uma busca por outros compostos químicos similares. Devido ao seu uso em estudos anteriores, a mostarda nitrogenada chamada “HN2” tornou-se a primeira droga de quimioterapia do câncer, mustina (também chamada clormetina), a ser usada.
DisposalEdit
nos Estados Unidos, o armazenamento e incineração de agente mostarda e outros gases venenosos foi realizado pela Agência de materiais químicos do Exército dos Estados Unidos. Projetos de eliminação nos dois locais de armas químicas restantes americanos, serão realizados em seus locais perto de Richmond, Kentucky, e Pueblo, Colorado. Embora ainda não tenham sido desclassificados, especialistas em toxicologia que lidaram com a punção acidental de estoques de gás da Primeira Guerra Mundial acrescentam que as bases da Força Aérea no Colorado foram disponibilizadas para ajudar veteranos da guerra americana de 2003 com o Iraque, na qual muitos fuzileiros navais foram expostos a gás como esconderijos de até 25.000 lb (11.000 kg). A definição das Nações Unidas de uma arma de destruição em massa para gás mostarda é de 30.000 lb (14.000 kg), tipicamente os Fuzileiros Navais e outros aliados da coalizão descobriram caches de 25.000 libras (11.000 kg) localizados em uma estrada de 5.000 libras (2.300 kg) caches como várias memórias atestam. Estes foram descobertos pela assistência de aliados do país anfitrião, ou através de vazamentos que afetam o pessoal em uma área com uma arma e cache de gás chamado de ASP.estão a ser desenvolvidas novas técnicas de detecção para detectar a presença de gás mostarda e dos seus metabolitos. A tecnologia é portátil e detecta pequenas quantidades de resíduos perigosos e seus produtos oxidados, que são notórios por prejudicar civis insuspeitos. O teste imunocromatográfico eliminaria a necessidade de testes de laboratório dispendiosos e demorados e permitiria testes fáceis de ler para proteger os civis dos locais de despejo de enxofre-mostarda.
Em 1946, de 10.000 tambores de gás mostarda (de 2.800 toneladas) armazenados na unidade de produção de Stormont produtos Químicos em Cornwall, Ontário, Canadá foram carregados 187 vagões para a 900 milhas (1.400 km) viagem para ser sepultado no mar a bordo de um de 400 pés (120 m) de comprimento barca de 40 milhas (64 km) ao sul de Sable Island, a sudeste de Halifax, a uma profundidade de 600 braças (1.100 m). O local de descarga é 42 graus, 50 minutos a norte por 60 graus, 12 minutos a oeste.um grande estoque britânico de um antigo agente mostarda que tinha sido feito e armazenado desde a Primeira Guerra Mundial em M. S. Fábrica, vale perto de Rhydymwyn em Flintshire, País De Gales, foi destruída em 1958.A maior parte do gás mostarda encontrado na Alemanha após a Segunda Guerra Mundial foi despejado no Mar Báltico. Entre 1966 e 2002, os pescadores encontraram cerca de 700 armas químicas na região de Bornholm, a maior parte das quais contêm gás mostarda. Uma das armas mais frequentemente largadas foi o “Sprühbüchse 37” (SprüBü37, Spray Can 37, 1937 sendo o ano de sua formação com o exército alemão). Estas armas contêm gás mostarda misturado com um espessante, o que lhe dá uma viscosidade tipo alcatrão. Quando o conteúdo do SprüBü37 entra em contato com a água, apenas o gás mostarda nas camadas exteriores dos pedaços de hidrolisados viscosos de mostarda, deixando para trás resíduos de cor âmbar que ainda contêm a maioria do gás mostarda ativo. Ao quebrar mecanicamente estes grumos, por exemplo, com o tabuleiro de arrasto de uma rede de pesca ou pela mão humana, o gás mostarda fechado ainda é tão ativo como tinha sido no momento em que a arma foi despejada. Estes grumos, quando lavados em terra, podem ser confundidos com âmbar, o que pode levar a graves problemas de saúde. Bombas de artilharia contendo gás mostarda e outras munições tóxicas da Primeira Guerra Mundial (bem como explosivos convencionais) ainda podem ser encontradas na França e na Bélgica. Estes foram anteriormente eliminados por explosão undersea, mas uma vez que os regulamentos ambientais vigentes proíbem isso, o governo francês está construindo uma fábrica automatizada para eliminar a acumulação de conchas químicas.em 1972, o Congresso dos Estados Unidos proibiu a prática de eliminar armas químicas no oceano pelos Estados Unidos. 29.000 toneladas de agentes nervosos e mostarda já tinham sido despejados no Oceano ao largo dos Estados Unidos pelo Exército dos Estados Unidos. De acordo com um relatório criado em 1998 por William Brankowitz, um vice-gerente de projeto do Exército dos estados unidos Materiais Químicos Agência, o exército criou, pelo menos, 26 de armas químicas locais de despejo nos oceanos, ventos de pelo menos 11 estados, tanto sobre a Costa Leste e a Costa Oeste (em Operação CHASE, Operação de Gerânio, etc.). Além disso, devido à má manutenção de registros, cerca de metade dos sites têm apenas seus locais rudimentares conhecidos.em junho de 1997, a Índia declarou seu estoque de armas químicas de 1.044 toneladas de gás mostarda. Até o final de 2006, a Índia tinha destruído mais de 75 por cento de seu estoque de armas químicas/material e foi concedido extensão para destruir os stocks restantes até abril de 2009 e era esperado para alcançar 100 por cento de destruição dentro desse prazo. A Índia informou as Nações Unidas, em maio de 2009, que tinha destruído seu estoque de armas químicas em conformidade com a Convenção Internacional sobre Armas Químicas. Com isto, a Índia tornou-se o terceiro país, depois da Coreia do Sul e da Albânia, a fazê-lo. Isto foi cruzado por inspetores das Nações Unidas.A Convenção sobre Armas Químicas proíbe a produção ou armazenagem de gás mostarda. Quando a Convenção entrou em vigor em 1997, as partes declararam reservas mundiais de 17.440 toneladas de gás mostarda. Em dezembro de 2015, 86% desses estoques haviam sido destruídos.
uma parte significativa do estoque de agente mostarda nos Estados Unidos foi armazenado na área Edgewood de Aberdeen Proving Ground, em Maryland. Aproximadamente 1.621 toneladas de agente mostarda foram armazenadas em contêineres de uma tonelada na base sob guarda pesada. Uma fábrica de neutralização química foi construída sobre o terreno de prova e neutralizou o último deste estoque em fevereiro de 2005. Esta reserva tinha prioridade devido ao potencial de redução rápida dos riscos para a comunidade. As escolas mais próximas foram equipadas com máquinas de sobrepressurização para proteger os alunos e professores em caso de uma explosão catastrófica e incêndio no local. Estes projetos, bem como o planejamento, equipamentos e assistência de treinamento, foram fornecidos à comunidade circundante como parte do Programa de Preparação para emergências de arsenais químicos (CSEPP), um programa conjunto do exército e da Agência Federal de gestão de Emergências (FEMA). Conchas não detonadas contendo agentes mostarda e outros agentes químicos ainda estão presentes em várias gamas de testes na proximidade de escolas na área de Edgewood, mas as menores quantidades de gás venenoso (4 a 14 libras (1,8 a 6,4 kg) apresentam riscos consideravelmente menores. Estes restos estão sendo detectados e escavados sistematicamente para eliminação. A Agência de materiais químicos do Exército dos EUA supervisionou a eliminação de vários outros estoques de armas químicas localizados em todo os Estados Unidos, em conformidade com os tratados internacionais de armas químicas. Estes incluem a incineração completa das armas químicas armazenadas em Alabama, Arkansas, Indiana e Oregon. Anteriormente, esta agência também tinha completado a destruição do estoque de armas químicas localizado no Atol Johnston localizado ao sul do Havaí, no Oceano Pacífico. O maior estoque de agentes da mostarda, de cerca de 6.196 toneladas, foi armazenado no depósito químico Deseret no norte de Utah. A incineração deste estoque começou em 2006. Em maio de 2011, o último tanque de uma tonelada de agente mostarda foi incinerado no depósito químico Deseret, e os últimos Cartuchos de artilharia do agente mostarda em Deseret foram incinerados em janeiro de 2012.em 2008, muitas bombas aéreas de agentes de mostarda vazias foram encontradas em uma escavação na base do exército de Marrangaroo, a oeste de Sydney, Austrália. Em 2009, uma mineração de inquérito perto de Chinchila, Queensland, descoberto 144 105 milímetros de canhão de conchas, alguns contendo “Mostarda H”, que tinha sido enterrado pelo Exército dos EUA durante a II Guerra Mundial.
Em 2014, uma coleção de 200 bombas foi encontrada na fronteira entre o Flamengo aldeias de Passendale e Moorslede. A maioria das bombas estavam cheias de agente mostarda. As bombas são uma sobras do exército alemão e foram feitas para serem usadas na batalha de Passchendale na Primeira Guerra Mundial.
exposureEdit acidental pós-guerra
em 2002, um arqueólogo do Laboratório Arqueológico do Presidio Trust em São Francisco foi exposto a um agente mostarda, que havia sido desenterrado no Presidio de São Francisco, uma antiga base militar.em 2010, um barco de amêijoa puxou algumas velhas peças de artilharia da Primeira Guerra Mundial do Oceano Atlântico ao sul de Long Island, Nova Iorque. Vários pescadores sofriam de formação de vesículas na pele e de irritação respiratória suficientemente graves para necessitarem de hospitalização.entre 1943 e 1944, experimentos com agentes mostarda foram realizados em voluntários Australianos do serviço em Queensland tropical, Austrália, pelo Exército Britânico e experimentadores americanos, resultando em algumas lesões graves. Um local de teste, o Parque Nacional das Ilhas Brook, foi escolhido para simular as ilhas do Pacífico mantidas pelo Exército Imperial Japonês.
gás Mostarda assuntos de teste introduzir câmara de gás, Edgewood Arsenal, Março de 1945Os Estados Unidos testado gás mostarda e outros agentes químicos, incluindo mostarda nitrogenada e lewisite em até 60.000 militares durante e após a segunda guerra mundial. Os experimentos foram classificados como secretos e como com o agente Orange, pedidos de cuidados médicos e compensação foram negados rotineiramente, mesmo após os testes da era da Segunda Guerra Mundial terem sido desclassificados em 1993. O Departamento de assuntos de Veteranos afirmou que iria contatar 4.000 sujeitos de teste sobreviventes, mas não conseguiu fazê-lo, eventualmente apenas contatando 600. Câncer de pele, eczema grave, leucemia e problemas respiratórios crônicos atormentaram os sujeitos de teste, alguns dos quais eram tão jovens como 19 na época dos testes, até suas mortes, mas mesmo aqueles que já haviam apresentado reivindicações com o VA foram Sem compensação.
braços de quatro sujeitos de ensaio após exposição à mostarda azotada e aos agentes de lewisite.militares afro-americanos foram testados ao lado de homens brancos em ensaios separados para determinar se sua cor de pele lhes daria um grau de imunidade aos agentes, e militares Nisei, alguns dos quais se juntaram após a sua libertação dos Campos de internamento nipo-americanos foram testados para determinar a susceptibilidade dos militares japoneses a estes agentes. Estes testes também incluíram sujeitos porto-riquenhos.
A detecção em fluidsEdit biológico
concentrações urinárias dos produtos de hidrólise de tiodiglicol de gás mostarda foram utilizadas para confirmar um diagnóstico de envenenamento químico em vítimas hospitalizadas. A presença na urina de 1,1′-sulfonilbismetiltioetano (SBMTE), um produto de conjugação com glutationa, é considerada um marcador mais específico, uma vez que este metabolito não é encontrado em espécimes de pessoas não expostas. Gás mostarda intacto foi detectado em fluidos pós-morte e tecidos de um homem que morreu uma semana após a exposição.
