Gaz de muștar
dezvoltare
agentul de muștar a fost probabil dezvoltat încă din 1822 de către c-Ulktarsar-Mansu-Ulktte Despretz (1798-1863). Despretz a descris reacția diclorurii de sulf și a etilenei, dar nu a menționat niciodată proprietățile iritante ale produsului de reacție. În 1854, un alt chimist francez, Alfred Riche (1829-1908), a repetat această procedură, de asemenea, fără a descrie proprietăți fiziologice adverse. În 1860, omul de știință britanic Frederick Guthrie a sintetizat și caracterizat compusul agentului de muștar și a remarcat proprietățile sale iritante, în special în degustare. Tot în 1860, chimistul Albert Niemann, cunoscut ca pionier în chimia cocainei, a repetat reacția și a înregistrat proprietăți de formare a blisterelor. În 1886, Viktor Meyer a publicat o lucrare care descrie o sinteză care a produs randamente bune. El a combinat 2-cloretanolul cu sulfură apoasă de potasiu și apoi a tratat tiodiglicolul rezultat cu triclorură de fosfor. Puritatea acestui compus a fost mult mai mare și, prin urmare, efectele adverse asupra sănătății la expunere au fost mult mai severe. Aceste simptome s-au prezentat la asistentul său și, pentru a exclude posibilitatea ca asistentul său să sufere de o boală mintală (simptome psihosomatice), Meyer a testat acest compus pe iepuri de laborator, dintre care majoritatea au murit. În 1913, chimistul englez Hans Thacher Clarke (cunoscut pentru reacția Eschweiler-Clarke) a înlocuit triclorura de fosfor cu acid clorhidric în formularea lui Meyer în timp ce lucra cu Emil Fischer la Berlin. Clarke a fost spitalizat timp de două luni pentru arsuri după ce unul dintre flacoanele sale s-a rupt. Potrivit lui Meyer, raportul lui Fischer despre acest accident către Societatea chimică germană a trimis Imperiul German pe drumul armelor chimice.
agentul de muștar poate avea efectul de a transforma pielea unui pacient în diferite culori, inclusiv roșii, portocale, roz și, în cazuri neobișnuite, albastru. Imperiul German în timpul Primului Război Mondial s-a bazat pe metoda Meyer-Clarke, deoarece 2-cloretanolul era ușor disponibil din industria germană a coloranților din acea vreme.
UseEdit
agentul muștarului a fost folosit pentru prima dată eficient în Primul Război Mondial de către armata germană împotriva soldaților britanici și canadieni lângă Ypres, Belgia, în 1917 și mai târziu și împotriva armatei a doua franceze. Numele Yperite provine din utilizarea sa de către armata germană în apropierea orașului Ypres. Aliații nu au folosit agent de muștar decât în noiembrie 1917 la Cambrai, Franța, după ce armatele au capturat un stoc de scoici germane de muștar. Britanicii au avut nevoie de mai mult de un an pentru a–și dezvolta propria armă cu agent de muștar, producția substanțelor chimice fiind centrată pe docurile Avonmouth (singura opțiune disponibilă britanicilor a fost procesul Despretz–Niemann-Guthrie). Aceasta a fost folosită pentru prima dată în septembrie 1918 în timpul ruperii liniei Hindenburg.
agentul de muștar a fost dispersat ca aerosol într-un amestec cu alte substanțe chimice, conferindu-i o culoare galben-maronie și un miros distinctiv. Agentul de muștar a fost, de asemenea, dispersat în muniții precum bombe aeriene, mine terestre, runde de mortar, obuze de artilerie și rachete. Expunerea la agentul de muștar a fost letală în aproximativ 1% din cazuri. Eficacitatea sa a fost ca agent incapacitant. Contramăsurile timpurii împotriva agentului de muștar au fost relativ ineficiente, deoarece un soldat care purta o mască de gaz nu era protejat împotriva absorbției prin piele și a blisterelor. Eficacitatea utilizării unei măști îmbibate cu urină sau a unei fețe pentru a preveni sau a reduce rănirea, un remediu anecdotic obișnuit, atestat de soldați în documentare e.g.nu vor îmbătrâni în 2018, iar altele (cum ar fi asistentele medicale de ajutor înainte) intervievate între 1947 și 1981 de British Broadcasting Corporation pentru diverse programe de Istorie din Primul Război Mondial privind gazarea rămân neclare.
agentul de muștar este o armă persistentă care rămâne pe teren săptămâni întregi și continuă să provoace efecte negative. Dacă agentul muștar contaminează îmbrăcămintea și echipamentul unui soldat în timp ce este rece, atunci ceilalți soldați sau asistente cu care împărtășesc un spațiu închis ar putea deveni otrăviți, deoarece obiectele contaminate se încălzesc suficient pentru a deveni un agent toxic aerian, iar un exemplu în acest sens a fost descris într-un documentar britanic și Canadian despre viața în tranșee, în special odată ce „sousterrain” (metrouri și zone de acostare subterane) au fost finalizate în Belgia și Franța. Spre sfârșitul Primului Război Mondial, agentul de muștar a fost folosit în concentrații mari ca armă de negare a zonei care a forțat trupele să abandoneze zonele puternic contaminate.
de la Primul Război Mondial, agentul de muștar a fost folosit în mai multe războaie și alte conflicte, de obicei împotriva persoanelor care nu pot ripostează în natură:
- Regatul Unit împotriva Armatei Roșii în 1919
- Spania și Franța împotriva rezistenței Rifiene din Maroc în 1921-27
- Italia în Libia în 1930
- Uniunea Sovietică din Xinjiang, Republica Chineză, în timpul invaziei sovietice din Xinjiang împotriva Diviziei 36 (Armata Națională Revoluționară) în 1934 și, de asemenea, în Războiul din Xinjiang (1937) în 1936-37
- Italia împotriva Abisiniei (acum Etiopia) din 1935 până în 1940
- Imperiul japonez împotriva Chinei în 1937-1945
- raidul aerian din 2 decembrie 1943 asupra Bari a distrus un stoc aliat de muștar gaz pe SS John Harvey.
- Egipt împotriva Yemenului de Nord în 1963-1967
- Irak împotriva kurzilor din orașul Halabja în timpul atacului chimic Halabja
- Irak împotriva iranienilor în 1983-1988
- posibil în Sudan împotriva insurgenților în războiul civil, în 1995 și 1997.
- în Războiul din Irak, stocurile abandonate de obuze de gaz muștar au fost distruse în aer liber și au fost folosite împotriva forțelor coaliției în bombe de pe marginea drumului.
- de forțele ISIS împotriva forțelor kurde din Irak în August 2015.
- de ISIS împotriva unui alt grup rebel în orașul Mare ‘ în 2015.
- potrivit presei de stat siriene, de ISIS împotriva Armatei Siriene în timpul bătăliei de la Deir ez-Zor în 2016.
în 1943, în timpul celui de-al doilea război mondial, un transport American de agent de muștar a explodat la bordul unei nave de aprovizionare care a fost bombardată în timpul unui raid aerian în portul Bari, Italia. Optzeci și trei dintre cele 628 de victime spitalizate care au fost expuse agentului de muștar au murit.
după al doilea război mondial, agentul de muștar stocat a fost aruncat de britanici în mare lângă Port Elizabeth, Africa de Sud, rezultând cazuri de arsuri în rândul echipajelor de traulere.
utilizarea gazelor toxice sau a altor substanțe chimice, inclusiv a agentului muștar, în timpul războiului este cunoscută sub numele de război chimic, iar acest tip de război a fost interzis de Protocolul de la Geneva din 1925 și, de asemenea, de Convenția ulterioară privind armele chimice din 1993. Acest din urmă acord interzice, de asemenea, dezvoltarea, producerea, stocarea și vânzarea unor astfel de arme.
în septembrie 2012, Un oficial american a declarat că grupul militant rebel ISIS fabrica și utiliza gaz muștar în Siria și Irak, ceea ce ar fi fost confirmat de șeful de dezvoltare a armelor chimice al grupului, Sleiman Daoud al-Afari, care a fost capturat de atunci.
dezvoltarea primului medicament chimioterapicedit
încă din 1919 se știa că agentul de muștar era un supresor al hematopoiezei. În plus, autopsiile efectuate pe 75 de soldați care au murit de agent de muștar în timpul Primului Război Mondial au fost făcute de cercetători de la Universitatea din Pennsylvania, care au raportat scăderea numărului de celule albe din sânge. Acest lucru a condus Biroul American de cercetare și dezvoltare științifică (OSRD) pentru a finanța departamentele de biologie și chimie de la Universitatea Yale pentru a efectua cercetări privind utilizarea războiului chimic în timpul celui de-al doilea război mondial.ca parte a acestui efort, grupul a investigat muștarul de azot ca terapie pentru limfomul Hodgkin și alte tipuri de limfom și leucemie, iar acest compus a fost testat pe primul său pacient uman în decembrie 1942. Rezultatele acestui studiu nu au fost publicate decât în 1946, când au fost declasificate. Într-o pistă paralelă, după raidul aerian de la Bari din decembrie 1943, medicii Armatei SUA au remarcat că numărul de celule albe din sânge a fost redus la pacienții lor. La câțiva ani după încheierea celui de-al Doilea Război Mondial, incidentul din Bari și activitatea Grupului Universității Yale cu muștar de azot au convergut, ceea ce a determinat căutarea altor compuși chimici similari. Datorită utilizării sale în studiile anterioare, muștarul de azot numit „HN2” a devenit primul medicament pentru chimioterapia cancerului, mustine (numit și clormetină), care trebuie utilizat.
DisposalEdit
în Statele Unite, depozitarea și incinerarea agentului de muștar și a altor gaze otrăvitoare au fost efectuate de Agenția de materiale chimice a Armatei SUA. Proiectele de eliminare a celor două site-uri de arme chimice americane rămase vor fi efectuate la site-urile lor de lângă Richmond, Kentucky și Pueblo, Colorado. Deși nu au fost încă declasificate, specialiștii în toxicologie care s-au ocupat de puncția accidentală a stocurilor de gaze din Primul Război Mondial adaugă că bazele Forțelor Aeriene din Colorado au fost puse la dispoziție pentru a ajuta veteranii războiului American din 2003 cu Irakul în care mulți pușcași marini au fost expuși la gaz ca cache-uri de până la 25.000 lb (11.000 kg). Definiția Națiunilor Unite a unei arme de distrugere în masă pentru gazul muștar este de 30.000 lb (14.000 kg), de obicei pușcașii marini și alți aliați ai coaliției au descoperit cache-uri de 25.000 de lire sterline (11.000 kg) situate peste un drum de la cache-uri de 5.000 de lire sterline (2.300 kg), după cum atestă mai multe memorii. Acestea au fost descoperite prin asistența aliaților țării gazdă sau prin scurgeri care afectează personalul dintr-o zonă cu o armă și un cache de gaz numit ASP.
sunt dezvoltate noi tehnici de detectare pentru a detecta prezența gazului muștar și a metaboliților săi. Tehnologia este portabilă și detectează cantități mici de deșeuri periculoase și produsele sale oxidate, care sunt cunoscute pentru că dăunează civililor încrezători. Testul imunocromatografic ar elimina necesitatea unor teste de laborator costisitoare și consumatoare de timp și ar permite teste ușor de citit pentru a proteja civilii de locurile de depozitare a muștarului de sulf.
în 1946, 10.000 de butoaie de gaz muștar (2.800 tone) depozitate la instalația de producție a Stormont Chemicals din Cornwall, Ontario, Canada au fost încărcate pe 187 de vagoane pentru călătoria de 900 de mile (1.400 km) pentru a fi îngropate pe mare la bordul unei barje lungi de 400 de picioare (120 m), la 40 de mile (64 km) la 1.100 m). Locația gropii este de 42 de grade, 50 de minute spre nord pe 60 de grade, 12 minute spre vest.
un mare stoc britanic de agent de muștar vechi care a fost făcut și depozitat de la Primul Război Mondial la M. S. Fabrica, Valea de lângă Rhydymwyn în Flintshire, țara Galilor, a fost distrusă în 1958.cea mai mare parte a agentului de gaz muștar găsit în Germania după Al Doilea Război Mondial a fost aruncat în Marea Baltică. Între 1966 și 2002, pescarii au găsit aproximativ 700 de arme chimice în regiunea Bornholm, dintre care majoritatea conțin gaz muștar. Una dintre cele mai frecvent aruncat armele fost „Sprühbüchse 37” (SprüBü37, Spray 37, 1937 fiind anul de fielding cu Armata germană). Aceste arme conțin gaz de muștar amestecat cu un agent de îngroșare, ceea ce îi conferă o vâscozitate asemănătoare gudronului. În cazul în care conținutul de SPR-uri de tip za-37 intră în contact cu apa, numai gazul de muștar din straturile exterioare ale bucăților de muștar vâscos se hidrolizează, lăsând în urmă reziduuri de culoare chihlimbar care conțin în continuare cea mai mare parte a gazului activ de muștar. La ruperea mecanică a acestor bulgări, de exemplu, cu placa de tracțiune a unei plase de pescuit sau de mâna umană, gazul muștar închis este încă la fel de activ ca în momentul în care arma a fost aruncată. Aceste bulgări, atunci când sunt spălate pe uscat, pot fi confundate cu chihlimbarul, ceea ce poate duce la probleme grave de sănătate. Obuzele de artilerie care conțin gaz muștar și alte muniții toxice din Primul Război Mondial (precum și explozivi convenționali) pot fi găsite încă în Franța și Belgia. Acestea au fost eliminate anterior prin explozie submarină, dar din moment ce reglementările actuale de mediu interzic acest lucru, guvernul francez construiește o fabrică automată pentru a elimina acumularea de cochilii chimice.
în 1972, Congresul SUA a interzis practica eliminării armelor chimice în ocean de către Statele Unite. 29.000 de tone de agenți nervoși și muștar au fost deja aruncați în ocean în largul Statelor Unite de către armata SUA. Potrivit unui raport creat în 1998 de William Brankowitz, director adjunct de proiect în Agenția de materiale chimice a Armatei SUA, armata a creat cel puțin 26 de situri de aruncare a armelor chimice în ocean în larg din cel puțin 11 state atât pe coasta de Est, cât și pe coasta de Vest (în operațiunea CHASE, operațiunea Geranium etc.). În plus, din cauza înregistrării slabe, aproximativ jumătate din site-uri au doar locațiile lor brute cunoscute.în iunie 1997, India și-a declarat stocul de arme chimice de 1.044 tone (1.151 tone scurte) de gaz muștar. Până la sfârșitul anului 2006, India a distrus mai mult de 75% din stocul său de arme chimice/materiale și i s-a acordat extinderea pentru distrugerea stocurilor rămase până în aprilie 2009 și se aștepta să obțină o distrugere de 100% în acel interval de timp. India a informat Organizația Națiunilor Unite în mai 2009 că și-a distrus stocul de arme chimice în conformitate cu Convenția internațională privind armele chimice. Cu această India a devenit a treia țară după Coreea de Sud și Albania să facă acest lucru. Acest lucru a fost verificat încrucișat de inspectorii Organizației Națiunilor Unite.
producerea sau stocarea gazului muștar este interzisă de Convenția privind armele chimice. Când Convenția a intrat în vigoare în 1997, părțile au declarat stocuri la nivel mondial de 17.440 de tone de gaz muștar. În decembrie 2015, 86% din aceste stocuri au fost distruse.
o parte semnificativă din stocul de agent de muștar din Statele Unite a fost depozitat în zona Edgewood din Aberdeen Proving Ground din Maryland. Aproximativ 1.621 de tone de agent de muștar au fost depozitate în containere de o tonă pe bază sub pază grea. O instalație de neutralizare chimică a fost construită pe terenul de probă și a neutralizat ultimul din acest stoc în februarie 2005. Acest stoc a avut prioritate din cauza potențialului de reducere rapidă a riscului pentru comunitate. Cele mai apropiate școli au fost dotate cu mașini de suprapresurizare pentru a proteja studenții și facultatea în cazul unei explozii catastrofale și a unui incendiu la fața locului. Aceste proiecte, precum și planificarea, echipamentul și asistența de instruire, au fost furnizate comunității înconjurătoare ca parte a programului de pregătire pentru Situații de urgență a stocurilor chimice (CSEPP), un program comun al Armatei și al Agenției Federale de gestionare a situațiilor de urgență (FEMA). Cochilii neexplodate care conțin agent de muștar și alți agenți chimici sunt încă prezenți în mai multe intervale de testare în apropierea școlilor din zona Edgewood, dar cantitățile mai mici de gaz otrăvitor (4 până la 14 kilograme (1,8 până la 6,4 kg)) prezintă riscuri considerabil mai mici. Aceste rămășițe sunt detectate și excavate sistematic pentru eliminare. Agenția pentru materiale chimice a Armatei SUA a supravegheat eliminarea altor câteva stocuri de arme chimice situate în Statele Unite, în conformitate cu tratatele internaționale privind armele chimice. Acestea includ incinerarea completă a armelor chimice stocate în Alabama, Arkansas, Indiana și Oregon. Anterior, această agenție a finalizat, de asemenea, distrugerea stocului de arme chimice situat pe Atolul Johnston situat la sud de Hawaii, în Oceanul Pacific. Cel mai mare depozit de agenți de muștar, de aproximativ 6.196 tone, a fost depozitat la Deseret Chemical Depot din nordul Utah. Incinerarea acestui stoc a început în 2006. În Mai 2011, ultimul rezervor de o tonă de agent de muștar a fost incinerat la Deseret Chemical Depot, iar ultimele obuze de artilerie ale agentului de muștar de la Deseret au fost incinerate în ianuarie 2012.
în 2008, multe bombe aeriene goale cu agenți de muștar au fost găsite într-o săpătură la baza militară Marrangaroo, la vest de Sydney, Australia. În 2009, un sondaj minier în apropiere de Chinchilla, Queensland, a descoperit 144 obuze de 105 milimetri, unele conținând „muștar H”, care fuseseră îngropate de armata SUA în timpul celui de-al doilea Război Mondial.
în 2014, o colecție de 200 de bombe a fost găsită la granița dintre satele Flamande Passendale și Moorslede. Majoritatea bombelor au fost umplute cu agent de muștar. Bombele sunt o rămășiță a armatei germane și au fost menite să fie folosite în Bătălia de la Passchendale în Primul Război Mondial.a fost cea mai mare colecție de arme chimice găsite vreodată în Belgia.
expunere accidentală postbelică
în 2002, un arheolog de la Presidio trust archaeology lab din San Francisco a fost expus agentului de muștar, care fusese dezgropat la Presidio din San Francisco, o fostă bază militară.
în 2010, o barcă clamming a scos câteva obuze vechi de artilerie din Primul Război Mondial din Oceanul Atlantic la sud de Long Island, New York. Mai mulți pescari au suferit de vezicule pe piele și iritații respiratorii suficient de severe pentru a necesita spitalizarea lor.
teste din epoca celui de-al doilea război mondial pe menEdit
din 1943 până în 1944, experimentele cu agenți de muștar au fost efectuate pe voluntari de serviciu australieni în Queensland tropical, Australia, de către armata britanică și experimentatorii americani, rezultând unele răni grave. Un loc de testare, Parcul Național Brook Islands, a fost ales pentru a simula Insulele Pacificului deținute de Armata Imperială Japoneză.
Statele Unite au testat gazul de muștar și alți agenți chimici, inclusiv muștar de azot și lewisite 60.000 de militari în timpul și după al doilea război mondial. Experimentele au fost clasificate în secret și, ca și în cazul agentului Orange, cererile de îngrijire medicală și compensații au fost respinse în mod obișnuit, chiar și după ce testele din epoca celui de-al doilea război mondial au fost declasificate în 1993. Departamentul Afacerilor Veteranilor a declarat că va contacta 4.000 de subiecți supraviețuitori, dar nu a reușit să facă acest lucru, contactând în cele din urmă doar 600. Cancerul de piele, eczema severă, leucemia și problemele cronice de respirație au afectat subiecții testați, dintre care unii erau la vârsta de 19 ani la momentul testelor, până la moartea lor, dar chiar și cei care au depus anterior cereri la VA au rămas fără compensații.
militarii afro-americani au fost testați alături de bărbați albi în procese separate pentru a determina dacă culoarea pielii lor le-ar permite un grad de imunitate față de agenți, iar militarii Nisei, dintre care unii s-au alăturat după eliberarea lor din lagărele de internare japoneze americane, au fost testați pentru a determina susceptibilitatea personalului militar japonez la acești agenți. Aceste teste au inclus și subiecți din Puerto Rico.
detectarea fluidelor biologicedit
concentrațiile urinare ale produselor de hidroliză tiodiglicol din gazul muștar au fost utilizate pentru a confirma diagnosticul de otrăvire chimică la victimele spitalizate. Prezența în urină a 1,1′-sulfonilbismetiltioetanului (SBMTE), un produs de conjugare cu glutation, este considerat un marker mai specific, deoarece acest metabolit nu se găsește în specimene de la persoane neexpuse. Gazul de muștar Intact a fost detectat în fluidele și țesuturile postmortem ale unui bărbat care a murit la o săptămână după expunere.