Hexachlorcyclohexan

Hexachlorcyclohexan (HCH), C
6H
6Cl
6, ist eine von mehreren polyhalogenierten organischen Verbindungen, die aus einem Sechs-Kohlenstoff-Ring mit jeweils einem Chlor und einem Wasserstoff bestehen Kohlenstoff. Diese Struktur weist neun Stereoisomere (acht Diastereomere, von denen eines zwei Enantiomere aufweist) auf, die sich durch die Stereochemie der einzelnen Chlorsubstituenten am Cyclohexan unterscheiden. Es wird manchmal fälschlicherweise „Benzolhexachlorid“ (BHC) genannt. Sie wurden als Modelle verwendet, um die Auswirkungen verschiedener geometrischer Positionen der großen Atome mit dipolaren Bindungen auf die Stabilität der Cyclohexankonformation zu analysieren. Die Isomere sind in unterschiedlichem Maße giftige, pestizide und persistente organische Schadstoffe.Hexachlorcyclohexan wurde dimerisiert, um Mirex, ein verbotenes Pestizid, herzustellen.

Übliche Formen sind:

• alpha-Hexachlorcyclohexan, α-HCH oder α-BHC (CAS RN: 319-84-6 ), das optisch aktive Isomer
• Beta-Hexachlorcyclohexan, β-HCH oder β-BHC (CAS RN: 319-85-7 )
• Gamma-Hexachlorcyclohexan, γ-HCH, γ-BHC oder Lynn (CAS RN: 58-89-9 ), das am meisten insektizide Isomer
• Delta-Hexachlorcyclohexan, δ-HCH oder δ-BHC (CAS RN: 319-86-8 )
• technisches Hexachlorcyclohexan, t-HCH oder t- BHC (CAS RN: 608-73-1 ), a mixture of isomers

• 

  α-Hexachlorocyclohexane, the levorotatory enantiomer

• 

  γ-Hexachlorocyclohexane, lindane

Chlorination of benzene under electrophilic aromatic substitution conditions (Cl2/FeCl3 or Cl2/AlCl3) produces chlorobenzene. Since mono chloro-de-hydrogenation deactivates the molecule against further electrophilic reactions, the reaction can be halted at one chlorine atom substitution.

Electrophilic chlorination: C6H6 + Cl2 → C6H5Cl + HCl

Im Gegensatz dazu liefert die Chlorierung von Benzol unter radikalischen Additionsbedingungen (Cl2, hv (Photochlorierung) oder Cl2, Δ, high P) nach drei aufeinanderfolgenden radikalischen Dichlorierungsschritten Hexachlorcyclohexan-Isomere. Addition statt Substitution findet aufgrund der sehr hohen C–H-Bindungsdissoziationsenergie (112 kcal / mol) statt, die die Abstraktion eines Wasserstoffatoms begünstigt. Die Zugabe von Cl2 zerstört die Aromatizität des Benzolrings, und die Zugabe von zwei weiteren Cl2-Molekülen ist im Vergleich zur ersten schnell. Aus dieser Reaktion kann daher nur dreimal dichloriertes Produkt isoliert werden.

Radikalische Addition: C6H6 + 3Cl2 → C6H6Cl6

Hexachlorcyclohexan-Isomere mit mehr als einem Chloratom pro Kohlenstoff sind:

• 1,1,2,3,4,5-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,3,4,6-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,3,5,6-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,2,3,4-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,2,3,5-hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,2,3,6-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,2,4,5-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,3,3,4-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,3,3,5- hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,3,4,4-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,3,3,5,5-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,4,4,5-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,4,4,6-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,4,5,5-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,5,6,6-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,2,3,3-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,2,2,4,4-Hexachlorcyclohexan
• 1,1,3,3,5,5- hexachlorcyclohexan