Mosterdgas
Ontwikkelingsedit
Mosterdmiddel werd mogelijk al in 1822 ontwikkeld door César-Mansuète despretz (1798-1863). Despretz beschreef de reactie van zwaveldichloride en ethyleen, maar maakte nooit melding van irriterende eigenschappen van het reactieproduct. In 1854 herhaalde een andere Franse chemicus, Alfred Riche (1829-1908), deze procedure, ook zonder nadelige fysiologische eigenschappen te beschrijven. In 1860, de Britse wetenschapper Frederick Guthrie gesynthetiseerd en gekarakteriseerd de mosterdmiddel verbinding en merkte de irriterende eigenschappen, vooral in het proeven. Ook in 1860 herhaalde chemicus Albert Niemann, bekend als een pionier in de cocaïnechemie, de reactie en registreerde blaarvormende eigenschappen. In 1886 publiceerde Viktor Meyer een artikel over een synthese die goede opbrengsten opleverde. Hij combineerde 2-chloorethanol met waterig kaliumsulfide en behandelde het resulterende thiodiglycol met fosfortrichloride. De zuiverheid van deze verbinding was veel hoger en bijgevolg de nadelige gevolgen voor de gezondheid Bij blootstelling waren veel ernstiger. Deze symptomen presenteerden zich in zijn assistent en om de mogelijkheid uit te sluiten dat zijn assistent leed aan een psychische aandoening (psychosomatische symptomen), liet Meyer deze verbinding testen op laboratoriumkonijnen, waarvan de meeste stierven. In 1913 verving de Engelse chemicus Hans Thacher Clarke (bekend van de Eschweiler-Clarke-reactie) het fosfortrichloride door zoutzuur in Meyer ‘ s formulering terwijl hij samenwerkte met Emil Fischer in Berlijn. Clarke werd twee maanden in het ziekenhuis opgenomen voor brandwonden nadat een van zijn kolven brak. Volgens Meyer stuurde Fischer ‘ s rapport over dit ongeval aan de Duitse Chemische Vereniging het Duitse Rijk op weg naar chemische wapens.
Mosterdmiddel kan de huid van een patiënt verschillende kleuren geven, waaronder rood, sinaasappel, roze en in ongewone gevallen blauw. Het Duitse Rijk vertrouwde tijdens de Eerste Wereldoorlog Op De Meyer-Clarke methode omdat 2-chloorethanol direct beschikbaar was uit de Duitse verfindustrie van die tijd.
UseEdit
Mosterdagent werd voor het eerst effectief gebruikt in de Eerste Wereldoorlog door het Duitse leger tegen Britse en Canadese soldaten in de buurt van Ieper, België, in 1917 en later ook tegen het Franse Tweede Leger. De naam Yperiet komt van het gebruik ervan door het Duitse leger bij de stad Ieper. De geallieerden gebruikten pas mosterdagenten In November 1917 in Cambrai, Frankrijk, nadat de legers een voorraad Duitse mosterdschelpen hadden veroverd. Het kostte de Britten meer dan een jaar om hun eigen mosterdmiddel wapen te ontwikkelen, waarbij de productie van de chemicaliën geconcentreerd was op de Avonmouth Docks (de enige optie die voor de Britten beschikbaar was was het Despretz–Niemann–Guthrie proces). Deze werd voor het eerst gebruikt in september 1918 tijdens het doorbreken van de Hindenburgerlinie.
Mosterdmiddel werd als aerosol in een mengsel met andere chemicaliën gedispergeerd, waardoor het een geelbruine kleur en een kenmerkende geur kreeg. Mosterdmiddel is ook verspreid in munitie zoals luchtbommen, landmijnen, mortiergranaten, artilleriegranaten en raketten. Blootstelling aan mosterdmiddel was dodelijk in ongeveer 1% van de gevallen. De effectiviteit ervan was als een onbekwaam middel. De vroege tegenmaatregelen tegen mosterdmiddel waren relatief ineffectief, omdat een soldaat met een gasmasker niet beschermd was tegen het absorberen van het door zijn huid en blaren. De effectiviteit van het gebruik van een urine doordrenkt masker of gezichtskleed om letsel te voorkomen of te verminderen, een gemeenschappelijke anekdotische veld-geschikte remedie bevestigd door soldaten in documentaires e.g. Ze zullen niet oud worden in 2018 en anderen (zoals forward aid verpleegkundigen) geïnterviewd tussen 1947 en 1981 door de British Broadcasting Corporation voor verschillende World War One geschiedenis programma ‘ s over vergast blijft onduidelijk.
Mosterdmiddel is een persistent wapen dat wekenlang op de grond blijft liggen en nog steeds schadelijke effecten veroorzaakt. Als mosterd agent vervuilt een soldaat kleding en uitrusting, terwijl koude, dan de andere soldaten of verpleegkundigen met wie ze delen een gesloten ruimte zou kunnen worden vergiftigd als vervuilde onderdelen voldoende opwarmt om een airborne toxic agent, en een voorbeeld van dit was afgebeeld in een Britse en Canadese documentaire over het leven in de loopgraven vooral eens de ‘sousterrain” (metro-en afmeren gebieden ondergrondse) werden voltooid in België en Frankrijk. Tegen het einde van de Eerste Wereldoorlog werd mosterd agent in hoge concentraties gebruikt als een gebied-ontkenningswapen dat troepen dwong om zwaar vervuilde gebieden te verlaten.
sinds de Eerste Wereldoorlog is mosterdmiddel gebruikt in verschillende oorlogen en andere conflicten, meestal tegen mensen die geen wraak kunnen nemen in natura:Verenigd Koninkrijk tegen het Rode Leger in 1919 Spanje en Frankrijk tegen het Rifiaanse verzet in Marokko in 1921-27 Italië in Libië in 1930 de Sovjet-Unie in Xinjiang, Republiek China, tijdens de Sovjet-invasie van Xinjiang tegen de 36e Divisie (Nationaal revolutionair leger) in 1934, en ook in de Xinjiang oorlog (1937) in 1936-37 Italië tegen Abessinië (nu Ethiopië) uit 1935 tot 1940 het Japanse Rijk tegen China in 1937-1945 de luchtaanval op Bari op 2 december 1943 vernietigde een geallieerde voorraad mosterd gas op de SS John Harvey. Egypte tegen Noord-Jemen in 1963-1967 Irak tegen Koerden in de stad Halabja tijdens de chemische aanval van Halabja Irak tegen Iraniërs in 1983-1988 mogelijk in Soedan tegen opstandelingen in de burgeroorlog, in 1995 en 1997. tijdens de oorlog in Irak werden verlaten voorraden mosterdgasschelpen in de open lucht vernietigd en gebruikt tegen coalitietroepen in bermbommen. in augustus 2015 door ISIS-troepen tegen Koerdische troepen in Irak. = = geschiedenis = = de stad Mare werd in 2015 opgericht door ISIS tegen een andere rebellengroep in de stad Mare. volgens de Syrische staatsmedia, door ISIS tegen het Syrische leger tijdens de slag in Deir ez-Zor in 2016. in 1943, tijdens de Tweede Wereldoorlog, ontplofte een Amerikaanse lading mosterd agent aan boord van een bevoorradingsschip dat werd gebombardeerd tijdens een luchtaanval in de haven van Bari, Italië. 83 van de 628 in het ziekenhuis opgenomen slachtoffers die waren blootgesteld aan de mosterd agent overleden.na de Tweede Wereldoorlog werd het opgeslagen mosterdmiddel door de Britten gedumpt in de zee bij Port Elizabeth, Zuid-Afrika, wat resulteerde in brandgevallen onder de bemanning van trawlers.het gebruik van giftige gassen of andere chemische stoffen, waaronder mosterdhoudende stoffen, tijdens oorlogsvoering staat bekend als chemische oorlogvoering, en dit soort oorlogvoering was verboden door het Protocol van Genève van 1925, en ook door het latere Verdrag inzake chemische wapens van 1993. Deze laatste overeenkomst verbiedt ook de ontwikkeling, productie, opslag en verkoop van dergelijke wapens.in September 2012 verklaarde een Amerikaanse ambtenaar dat de militante rebellengroep ISIS mosterdgas produceerde en gebruikte in Syrië en Irak, wat naar verluidt werd bevestigd door Sleiman Daoud al-Afari, het hoofd van de chemische wapenontwikkeling van de groep, die sindsdien gevangen is genomen.
ontwikkeling van het eerste chemotherapiemiddel
al in 1919 was bekend dat mosterdmiddel een onderdrukker van hematopoëse was. Bovendien werden autopsies uitgevoerd op 75 soldaten die tijdens de Eerste Wereldoorlog aan mosterdmiddel waren gestorven door onderzoekers van de Universiteit van Pennsylvania die een verminderd aantal witte bloedcellen meldden. Dit leidde tot het American Office of Scientific Research and Development (OSRD) om de biologie en scheikunde afdelingen van Yale University te financieren om onderzoek te doen naar het gebruik van chemische oorlogsvoering tijdens de Tweede Wereldoorlog.
als onderdeel van deze inspanning onderzocht de groep stikstofmosterd als een therapie voor Hodgkinlymfoom en andere vormen van lymfoom en leukemie, en deze verbinding werd getest op zijn eerste menselijke patiënt in December 1942. De resultaten van dit onderzoek werden pas in 1946 gepubliceerd, toen ze werden vrijgegeven. In een parallel spoor, na de luchtaanval op Bari in december 1943, merkten de artsen van het Amerikaanse leger op dat het aantal witte bloedcellen bij hun patiënten verminderd was. Enkele jaren na de Tweede Wereldoorlog was voorbij, het incident in Bari en het werk van de Yale University group met stikstof mosterd converged, en dit leidde tot een zoektocht naar andere soortgelijke chemische verbindingen. Vanwege het gebruik ervan in eerdere studies, werd de stikstofmosterd genaamd “HN2” de eerste kankerchemotherapiedrug, mustine (ook wel chlormethine genoemd), om te worden gebruikt.
DisposalEdit
in de Verenigde Staten werd de opslag en verbranding van mosterdgas en andere giftige gassen uitgevoerd door het U. S. Army Chemical Materials Agency. Projecten voor de verwijdering van de twee resterende Amerikaanse chemische wapens zullen worden uitgevoerd op hun locaties in de buurt van Richmond, Kentucky, en Pueblo, Colorado. Hoewel nog niet vrijgegeven, toxicologie specialisten die omgaan met het per ongeluk prikken van de Eerste Wereldoorlog gasvoorraden voegen toe dat luchtmachtbases in Colorado beschikbaar zijn gesteld om veteranen van de 2003 Amerikaanse oorlog met Irak, waarin veel Mariniers werden blootgesteld aan gas als caches van maximaal 25.000 lb (11.000 kg) te helpen. De definitie van een massavernietigingswapen voor mosterdgas van de Verenigde Naties is 14.000 kg (30.000 lb), meestal ontdekten de mariniers en andere bondgenoten van de coalitie caches van 25.000 pond (11.000 kg) aan de overkant van een weg van 2300 kg (5.000 pond) caches zoals meerdere memoires bevestigen. Deze werden ontdekt door de hulp van bondgenoten van het gastland, of door lekken in personeel in een gebied met een wapen en gas cache genaamd een ASP.
Nieuwe detectietechnieken worden ontwikkeld om de aanwezigheid van mosterdgas en zijn metabolieten te detecteren. De technologie is draagbaar en detecteert kleine hoeveelheden gevaarlijk afval en geoxideerde producten, die berucht zijn voor het schaden van nietsvermoedende burgers. De immunochromatografische assay zou de behoefte aan dure, tijdrovende laboratoriumtests elimineren en gemakkelijk af te lezen tests mogelijk maken om burgers te beschermen tegen zwavel-mosterd dumpplaatsen.in 1946 werden 10.000 vaten mosterdgas (2.800 ton) opgeslagen in de productiefaciliteit van Stormont Chemicals in Cornwall, Ontario, Canada, op 187 boxcars geladen voor de 1400 km lange reis om op zee te worden begraven aan boord van een 120 m lange Schuit, 65 km ten zuiden van Sable Island, ten zuidoosten van Halifax, op een diepte van 600 vadem (1.100 m). De dumpplaats is 42 graden, 50 minuten Noord bij 60 graden, 12 minuten west.een grote Britse voorraad oude mosterdstoffen die sinds de Eerste Wereldoorlog bij M. S. Factory, Valley near Rhydymwyn in Flintshire, Wales, werd verwoest in 1958.het grootste deel van het mosterdgas dat na de Tweede Wereldoorlog in Duitsland werd aangetroffen, werd in de Oostzee gedumpt. Tussen 1966 en 2002 hebben vissers ongeveer 700 chemische wapens gevonden in de regio Bornholm, waarvan de meeste mosterdgas bevatten. Een van de meest gedumpte wapens was de “Sprühbüchse 37” (SprüBü37, spuitbus 37, 1937 was het jaar van het fielden met het Duitse leger). Deze wapens bevatten mosterdgas gemengd met een verdikkingsmiddel, waardoor het een teerachtige viscositeit krijgt. Wanneer de inhoud van de SprüBü37 in contact komt met water, hydrolyseert alleen het mosterdgas in de buitenste lagen van de klompen viskeuze mosterd, waardoor amberkleurige resten achterblijven die nog steeds het grootste deel van het actieve mosterdgas bevatten. Bij het mechanisch breken van deze brokken, bijvoorbeeld met de sleepplank van een visnet of met de menselijke hand, is het ingesloten mosterdgas nog even actief als het was geweest op het moment dat het wapen werd gedumpt. Deze klontjes, wanneer aangespoeld, kunnen worden verward met amber, wat kan leiden tot ernstige gezondheidsproblemen. Artilleriegranaten met mosterdgas en andere giftige munitie uit de Eerste Wereldoorlog (evenals conventionele explosieven) zijn nog steeds te vinden in Frankrijk en België. Deze werden vroeger afgevoerd door explosie onder zee, maar aangezien de huidige milieuregels dit verbieden, bouwt de Franse regering een geautomatiseerde fabriek voor de verwijdering van de accumulatie van chemische schelpen.in 1972 verbood het Amerikaanse Congres het gebruik van chemische wapens in de oceaan door de Verenigde Staten. 29.000 ton zenuw – en mosterdagenten waren al in de oceaan gedumpt voor de Verenigde Staten door het Amerikaanse leger. Volgens een rapport gemaakt in 1998 door William Brankowitz, een plaatsvervangend projectmanager bij de U. S. Army Chemical Materials Agency, Het Leger creëerde ten minste 26 chemische wapens dumpplaatsen in de oceaan offshore uit ten minste 11 staten aan zowel de oostkust en de westkust (in Operation CHASE, Operation Geranium, enz.). Bovendien, als gevolg van slechte administratie, ongeveer de helft van de sites hebben alleen hun ruwe locaties bekend.in juni 1997 heeft India zijn voorraad chemische wapens van 1.044 ton (1.151 korte ton) mosterdgas aangegeven. Tegen het einde van 2006 had India meer dan 75 procent van zijn chemische wapens/materiaalvoorraad vernietigd en kreeg het een verlenging voor de vernietiging van de resterende voorraden tegen April 2009. India heeft de Verenigde Naties in Mei 2009 meegedeeld dat het zijn voorraad chemische wapens heeft vernietigd overeenkomstig het Internationaal Verdrag inzake chemische wapens. Daarmee is India het derde land geworden na Zuid-Korea en Albanië om dit te doen. Dit werd gecontroleerd door inspecteurs van de Verenigde Naties.
productie of opslag van mosterdgas is verboden bij het Verdrag inzake chemische wapens. Bij de inwerkingtreding van het Verdrag in 1997 hebben de partijen wereldwijd 17.440 ton mosterdgas opgeslagen. In December 2015 was 86% van deze voorraden vernietigd.een aanzienlijk deel van de voorraad mosterdstoffen in de Verenigde Staten werd opgeslagen in het Edgewood gebied van Aberdeen Proving Ground in Maryland. Ongeveer 1.621 ton mosterdmiddel werd onder zware bewaking opgeslagen in containers van één ton op de basis. Een chemische neutralisatie-installatie werd gebouwd op de proving ground en geneutraliseerd de laatste van deze voorraad in februari 2005. Deze voorraad had prioriteit vanwege de mogelijkheid om het risico voor de Gemeenschap snel te verminderen. De dichtstbijzijnde scholen werden uitgerust met overdrukmachines om de leerlingen en de faculteit te beschermen in het geval van een catastrofale explosie en brand op de site. Deze projecten, evenals planning, uitrusting en opleidingshulp, werden aan de omliggende gemeenschap verstrekt als onderdeel van het Chemical Stockpile Emergency Preparedness Program (Csepp), een gezamenlijk programma van het leger en het Federal Emergency Management Agency (FEMA). Niet-geëxplodeerde schelpen met mosterdmiddel en andere chemische stoffen zijn nog steeds aanwezig in verschillende testgebieden in de nabijheid van scholen in het Edgewoodgebied, maar de kleinere hoeveelheden gifgas (1,8 tot 6,4 kg) vormen aanzienlijk lagere risico ‘ s. Deze resten worden gedetecteerd en systematisch opgegraven voor verwijdering. De U. S. Army Chemical Materials Agency hield toezicht op de verwijdering van verschillende andere chemische wapens voorraden in de Verenigde Staten in overeenstemming met de internationale chemische wapens verdragen. Deze omvatten de volledige verbranding van de chemische wapens opgeslagen in Alabama, Arkansas, Indiana en Oregon. Eerder had dit Agentschap ook de vernietiging van de chemische wapens voorraad op Johnston Atoll ten zuiden van Hawaii in de Stille Oceaan voltooid. De grootste voorraad mosterdagenten, van ongeveer 6.196 ton, werd opgeslagen in het Deseret Chemical Depot in het noorden van Utah. De verbranding van deze voorraad begon in 2006. In Mei 2011 werd de laatste tank van één ton mosterdmiddel verbrand in het Deseret Chemical Depot, en de laatste mosterdmiddel artillerie granaten in Deseret werden verbrand in januari 2012.in 2008 werden veel lege luchtbommen van mustard agent gevonden bij een opgraving op de Marrangaroo legerbasis net ten westen van Sydney, Australië. In 2009 ontdekte een mijnonderzoek bij Chinchilla, Queensland, 144 105-millimeter houwitserschelpen, sommige met “mosterd H”, die tijdens de Tweede Wereldoorlog door het Amerikaanse leger waren begraven.
in 2014 werd een verzameling van 200 bommen gevonden op de grens tussen de Vlaamse dorpen Passendale en Moorslede. De meeste bommen waren gevuld met mosterdmiddel. De bommen zijn een overblijfsel van het Duitse leger en waren bedoeld om te worden gebruikt in de Slag bij Passchendale in de Eerste Wereldoorlog.Het was de grootste verzameling chemische wapens ooit gevonden in België.in 2002 werd een archeoloog van het Presidio Trust archaeology lab in San Francisco blootgesteld aan mosterdmiddel, dat was opgegraven in het Presidio van San Francisco, een voormalige militaire basis.in 2010 trok een klammende boot oude artilleriegranaten uit de Eerste Wereldoorlog aan vanaf de Atlantische Oceaan ten zuiden van Long Island, New York. Meerdere vissers leden aan blaarvorming van de huid en irritatie van de luchtwegen die ernstig genoeg waren om in het ziekenhuis te worden opgenomen.van 1943 tot 1944 werden er mosterdexperimenten uitgevoerd op Australische vrijwilligers in tropisch Queensland, Australië, door het Britse leger en Amerikaanse onderzoekers, met ernstige verwondingen tot gevolg. Een testlocatie, Het Brook Islands National Park, werd gekozen om de eilanden in de Stille Oceaan te simuleren die in handen waren van het Japanse Keizerlijke Leger.
de Verenigde Staten testten mosterdgas en andere chemische agentia, waaronder stikstofmosterd en lewisiet, op maximaal 60.000 militairen tijdens en na de Tweede Wereldoorlog. De experimenten werden geheim geclassificeerd en net als bij Agent Orange werden claims voor medische zorg en compensatie routinematig afgewezen, zelfs na de Tweede Wereldoorlog-tijdperk tests werden vrijgegeven in 1993. Het Department of Veterans Affairs verklaarde dat het contact zou maken met 4.000 overlevende proefpersonen, maar faalde om dit te doen, uiteindelijk alleen contact 600. Huidkanker, ernstige eczeem, leukemie, en chronische ademhalingsproblemen geplaagd de proefpersonen, waarvan sommigen waren zo jong als 19 op het moment van de tests, tot hun dood, maar zelfs degenen die eerder had ingediend claims met de VA ging zonder compensatie.
detectie in biologische fluidsEdit
Urineconcentraties van de thiodiglycol hydrolyseproducten van mosterdgas zijn gebruikt om de diagnose van chemische vergiftiging bij gehospitaliseerde slachtoffers te bevestigen. De aanwezigheid in de urine van 1,1′-sulfonylbismethylthioethaan (SBMDE), een conjugatieproduct met glutathion, wordt beschouwd als een meer specifieke marker, aangezien deze metaboliet niet wordt aangetroffen in monsters van niet-blootgestelde personen. Intact mosterdgas werd gevonden in postmortem vloeistoffen en weefsels van een man die stierf een week na blootstelling.