Senfgas
EntwicklungBearbeiten
Senfgas wurde möglicherweise bereits 1822 von César-Mansuète Despretz (1798-1863) entwickelt. Despretz beschrieb die Reaktion von Schwefeldichlorid und Ethylen, erwähnte jedoch nie irritierende Eigenschaften des Reaktionsprodukts. 1854 wiederholte ein anderer französischer Chemiker, Alfred Riche (1829-1908), dieses Verfahren, auch ohne nachteilige physiologische Eigenschaften zu beschreiben. Im Jahr 1860 synthetisierte und charakterisierte der britische Wissenschaftler Frederick Guthrie die Senfmittelverbindung und bemerkte ihre irritierenden Eigenschaften, insbesondere bei der Verkostung. Ebenfalls 1860 wiederholte der Chemiker Albert Niemann, bekannt als Pionier der Kokainchemie, die Reaktion und zeichnete blasenbildende Eigenschaften auf. 1886 veröffentlichte Viktor Meyer eine Arbeit, in der eine Synthese beschrieben wurde, die gute Ausbeuten erzielte. Er kombinierte 2-Chlorethanol mit wässrigem Kaliumsulfid und behandelte dann das resultierende Thiodiglykol mit Phosphortrichlorid. Die Reinheit dieser Verbindung war viel höher und folglich waren die nachteiligen gesundheitlichen Auswirkungen bei Exposition viel schwerwiegender. Diese Symptome zeigten sich bei seinem Assistenten, und um auszuschließen, dass sein Assistent an einer psychischen Erkrankung litt (psychosomatische Symptome), ließ Meyer diese Verbindung an Laborkaninchen testen, von denen die meisten starben. 1913 ersetzte der englische Chemiker Hans Thacher Clarke (bekannt für die Eschweiler-Clarke-Reaktion) das Phosphortrichlorid in Meyers Formulierung durch Salzsäure, während er mit Emil Fischer in Berlin zusammenarbeitete. Clarke wurde zwei Monate lang wegen Verbrennungen ins Krankenhaus eingeliefert, nachdem eine seiner Flaschen zerbrochen war. Laut Meyer schickte Fischers Bericht über diesen Unfall an die Deutsche Chemische Gesellschaft das Deutsche Reich auf den Weg zu chemischen Waffen.
Senfmittel kann die Haut eines Patienten in verschiedene Farben verwandeln, einschließlich Rot, Orange, Rosa und in ungewöhnlichen Fällen Blau. Das Deutsche Reich verließ sich im Ersten Weltkrieg auf die Meyer-Clarke-Methode, da 2-Chlorethanol in der damaligen deutschen Farbstoffindustrie leicht verfügbar war.
VerwendungBearbeiten
Dieses Mittel wurde erstmals 1917 im Ersten Weltkrieg von der deutschen Armee gegen britische und kanadische Soldaten in der Nähe von Ypern, Belgien, und später auch gegen die französische Zweite Armee effektiv eingesetzt. Der Name Yperit stammt von seiner Verwendung durch die deutsche Armee in der Nähe der Stadt Ypern. Die Alliierten verwendeten erst im November 1917 in Cambrai, Frankreich, Senfmittel, nachdem die Armeen einen Vorrat an deutschen Senfgranaten erbeutet hatten. Die Briten brauchten mehr als ein Jahr, um ihre eigene Senfmittelwaffe zu entwickeln, wobei sich die Produktion der Chemikalien auf die Docks von Avonmouth konzentrierte (die einzige Option, die den Briten zur Verfügung stand, war das Despretz–Niemann–Guthrie-Verfahren). Diese wurde erstmals im September 1918 beim Bruch der Hindenburglinie eingesetzt.
Senfmittel wurde als Aerosol in einer Mischung mit anderen Chemikalien dispergiert, wodurch es eine gelbbraune Farbe und einen ausgeprägten Geruch erhielt. Das Mittel wurde auch in Munition wie Luftbomben, Landminen, Mörsergranaten, Artilleriegeschossen und Raketen verteilt. Die Exposition gegenüber diesem Mittel war in etwa 1% der Fälle tödlich. Seine Wirksamkeit war als handlungsunfähiges Mittel. Die frühen Gegenmaßnahmen gegen Senfmittel waren relativ wirkungslos, da ein Soldat, der eine Gasmaske trug, nicht davor geschützt war, sie durch seine Haut aufzunehmen und Blasen zu bekommen. Die Wirksamkeit einer mit Urin getränkten Maske oder eines Waschlappens zur Vorbeugung oder Verringerung von Verletzungen, Ein häufiges anekdotisches Mittel, das von Soldaten in Dokumentationen e.g. They Shall Not Grow Old in 2018 und andere (wie Forward Aid Nurses), die zwischen 1947 und 1981 von der British Broadcasting Corporation für verschiedene Geschichtsprogramme des Ersten Weltkriegs zum Thema Vergasung interviewt wurden, bleiben unklar.
Senfmittel ist eine hartnäckige Waffe, die wochenlang am Boden bleibt und weiterhin negative Auswirkungen hat. Wenn Senfmittel die Kleidung und Ausrüstung eines Soldaten während der Kälte kontaminiert, dann könnten die anderen Soldaten oder Krankenschwestern, mit denen sie sich einen geschlossenen Raum teilen, vergiftet werden, da sich kontaminierte Gegenstände genug erwärmen, um ein luftgetragenes toxisches Mittel zu werden, und ein Beispiel dafür wurde in einem britischen und kanadischen Dokumentarfilm über das Leben in den Schützengräben dargestellt, besonders nachdem die „Sousterrain“ (U-Bahnen und Liegeplätze unter der Erde) in Belgien und Frankreich fertiggestellt wurden. Gegen Ende des Ersten Weltkrieges wurde Senfmittel in hohen Konzentrationen als Gebietsverweigerungswaffe eingesetzt, die die Truppen zwang, stark kontaminierte Gebiete zu verlassen.
Seit dem Ersten Weltkrieg wurde Senfmittel in mehreren Kriegen und anderen Konflikten eingesetzt, normalerweise gegen Menschen, die sich nicht mit Sachleistungen rächen können:
- Großbritannien gegen die Rote Armee 1919
- Spanien und Frankreich gegen den tunesischen Widerstand in Marokko 1921-27
- Italien in Libyen 1930
- Die Sowjetunion in Xinjiang, Republik China, während der sowjetischen Invasion in Xinjiang gegen die 36. Division (Nationale Revolutionsarmee) 1934 und auch im Xinjiang-Krieg (1937) 1936-37
- Italien gegen Abessinien (jetzt Äthiopien) von 1935 bis 1940
- Das japanische Reich gegen China in den Jahren 1937-1945
- Der Luftangriff vom 2. Dezember 1943 auf Bari zerstörte einen alliierten Senfvorrat gas auf der SS John Harvey.
- Ägypten gegen Nordjemen 1963-1967
- Irak gegen Kurden in der Stadt Halabja während des chemischen Angriffs von Halabja
- Irak gegen Iraner 1983-1988
- Möglicherweise im Sudan gegen Aufständische im Bürgerkrieg 1995 und 1997.
- Im Irakkrieg wurden verlassene Vorräte an Senfgasgranaten im Freien zerstört und gegen Koalitionstruppen in Straßenbomben eingesetzt.
- Von ISIS-Kräften gegen kurdische Kräfte im Irak im August 2015.
- Von ISIS gegen eine andere Rebellengruppe in der Stadt Mare‘ im Jahr 2015.
- Laut syrischen Staatsmedien von ISIS gegen die syrische Armee während der Schlacht in Deir ez-Zor im Jahr 2016.
1943, während des Zweiten Weltkriegs, explodierte eine amerikanische Sendung Senfmittel an Bord eines Versorgungsschiffs, das während eines Luftangriffs im Hafen von Bari, Italien, bombardiert wurde. Dreiundachtzig der 628 hospitalisierten Opfer, die dem Senfmittel ausgesetzt waren, starben.
Nach dem Zweiten Weltkrieg wurde gelagertes Senfmittel von den Briten im Meer in der Nähe von Port Elizabeth, Südafrika, abgeladen, was zu Brandfällen unter den Trawlerbesatzungen führte.Die Verwendung von giftigen Gasen oder anderen Chemikalien, einschließlich Senfgas, während der Kriegsführung wird als chemische Kriegsführung bezeichnet, und diese Art der Kriegsführung wurde durch das Genfer Protokoll von 1925 und auch durch die spätere Chemiewaffenkonvention von 1993 verboten. Das letztgenannte Abkommen verbietet auch die Entwicklung, Produktion, Lagerung und den Verkauf solcher Waffen.Im September 2012 erklärte ein US-Beamter, dass die militante Rebellengruppe ISIS Senfgas in Syrien und im Irak herstelle und einsetze, was angeblich vom Leiter der Chemiewaffenentwicklung der Gruppe, Sleiman Daoud al-Afari, bestätigt wurde, der seitdem gefangen genommen wurde.
Entwicklung des ersten Chemotherapeutikumsbearbeiten
Bereits 1919 war bekannt, dass das Mittel ein Suppressor der Hämatopoese war. Darüber hinaus wurden Autopsien an 75 Soldaten, die während des Ersten Weltkriegs an Senfgas gestorben waren, von Forschern der University of Pennsylvania durchgeführt, die über eine verminderte Anzahl weißer Blutkörperchen berichteten. Dies veranlasste das amerikanische Büro für wissenschaftliche Forschung und Entwicklung (OSRD), die Abteilungen für Biologie und Chemie an der Yale University zu finanzieren, um Forschungen über den Einsatz chemischer Kriegsführung während des Zweiten Weltkriegs durchzuführen.Im Rahmen dieser Bemühungen untersuchte die Gruppe Stickstoffsenf als Therapie für das Hodgkin-Lymphom und andere Arten von Lymphomen und Leukämie, und diese Verbindung wurde im Dezember 1942 an ihrem ersten menschlichen Patienten ausprobiert. Die Ergebnisse dieser Studie wurden erst 1946 veröffentlicht, als sie freigegeben wurden. Parallel dazu stellten die Ärzte der US-Armee nach dem Luftangriff auf Bari im Dezember 1943 fest, dass die Anzahl der weißen Blutkörperchen bei ihren Patienten gesunken war. Einige Jahre nach dem Ende des Zweiten Weltkriegs konvergierten der Vorfall in Bari und die Arbeit der Yale University-Gruppe mit Stickstoffsenf, was zu einer Suche nach anderen ähnlichen chemischen Verbindungen führte. Aufgrund seiner Verwendung in früheren Studien wurde der Stickstoffsenf namens „HN2“ das erste Krebschemotherapeutikum, Mustine (auch Chlormethin genannt), das verwendet wurde.
entsorgungbearbeiten
In den Vereinigten Staaten wurde die Lagerung und Verbrennung von Senfgas und anderen Giftgasen von der US Army Chemical Materials Agency durchgeführt. Entsorgungsprojekte an den beiden verbleibenden amerikanischen Chemiewaffenstandorten werden an ihren Standorten in der Nähe von Richmond, Kentucky, und Pueblo, Colorado, durchgeführt. Obwohl noch nicht freigegeben, fügen Toxikologiespezialisten, die sich mit dem versehentlichen Durchstechen von Gashalden aus dem Ersten Weltkrieg befassten, hinzu, dass Luftwaffenstützpunkte in Colorado zur Verfügung gestellt wurden, um Veteranen des amerikanischen Krieges 2003 mit dem Irak zu helfen, in dem viele Marinesoldaten Gas ausgesetzt waren als Caches von bis zu 25.000 Pfund (11.000 kg). Die Definition der Vereinten Nationen für eine Massenvernichtungswaffe für Senfgas ist 30.000 Pfund (14.000 kg), typischerweise entdeckten die Marines und andere Koalitionsverbündete Caches von 25.000 Pfund (11.000 kg) über eine Straße von 5.000 Pfund (2.300 kg) Caches, wie mehrere Memoiren bezeugen. Diese wurden durch die Unterstützung von Verbündeten des Gastlandes entdeckt, oder durch Lecks, die Personal in einem Gebiet mit einem Waffen- und Gas-Cache namens ASP betreffen.
Neue Nachweistechniken werden entwickelt, um das Vorhandensein von Senfgas und seinen Metaboliten nachzuweisen. Die Technologie ist tragbar und erkennt kleine Mengen des gefährlichen Abfalls und seiner oxidierten Produkte, die dafür berüchtigt sind, ahnungslose Zivilisten zu schädigen. Der immunochromatographische Assay würde teure, zeitaufwändige Labortests überflüssig machen und leicht lesbare Tests zum Schutz von Zivilisten vor Schwefelsenf-Deponien ermöglichen.Im Jahr 1946 wurden 10.000 Fässer Senfgas (2.800 Tonnen), die in der Produktionsstätte von Stormont Chemicals in Cornwall, Ontario, Kanada, gelagert wurden, auf 187 Güterwagen für die 900 Meilen (1.400 km) lange Reise geladen, um an Bord eines 400 Fuß (120 m) langen Lastkahns 40 Meilen (64 km) südlich von Sable Island, südöstlich von Halifax in einer Tiefe von 600 Faden 1.100 m). Die Mülldeponie ist 42 Grad, 50 Minuten nördlich von 60 Grad, 12 Minuten westlich.Ein großer britischer Vorrat an altem Senfmittel, das seit dem Ersten Weltkrieg bei M. S. Fabrik, Tal in der Nähe von Rhydymwyn in Flintshire, Wales, wurde 1958 zerstört.
Der größte Teil des nach dem Zweiten Weltkrieg in Deutschland gefundenen Senfgases wurde in die Ostsee geworfen. Zwischen 1966 und 2002 haben Fischer in der Region Bornholm etwa 700 chemische Waffen gefunden, von denen die meisten Senfgas enthalten. Eine der am häufigsten deponierten Waffen war die „Sprühbüchse 37“ (SprüBü37, Sprühdose 37, 1937 war das Jahr ihres Einsatzes bei der deutschen Armee). Diese Waffen enthalten Senfgas, das mit einem Verdickungsmittel gemischt ist, was ihm eine teerartige Viskosität verleiht. Wenn der Inhalt des SprüBü37 mit Wasser in Kontakt kommt, hydrolysiert nur das Senfgas in den äußeren Schichten der Klumpen aus viskosem Senf und hinterlässt bernsteinfarbene Rückstände, die noch den größten Teil des aktiven Senfgases enthalten. Beim mechanischen Brechen dieser Klumpen, z. B. mit dem Schleppbrett eines Fischernetzes oder durch die menschliche Hand, ist das eingeschlossene Senfgas immer noch so aktiv wie zum Zeitpunkt des Abkippens der Waffe. Diese Klumpen können, wenn sie an Land gespült werden, mit Bernstein verwechselt werden, was zu schweren Gesundheitsproblemen führen kann. Artilleriegeschosse, die Senfgas und andere giftige Munition aus dem Ersten Weltkrieg (sowie konventionelle Sprengstoffe) enthalten, sind immer noch in Frankreich und Belgien zu finden. Diese wurden früher durch Explosion unter Wasser entsorgt, aber da die geltenden Umweltvorschriften dies verbieten, baut die französische Regierung eine automatisierte Fabrik, um die Ansammlung chemischer Hüllen zu entsorgen.Im Jahr 1972 verbot der US-Kongress die Praxis der Entsorgung chemischer Waffen in den Ozean durch die Vereinigten Staaten. 29.000 Tonnen Nerven- und Senfmittel waren bereits von der US-Armee vor den Vereinigten Staaten in den Ozean geworfen worden. Laut einem Bericht, der 1998 von William Brankowitz, einem stellvertretenden Projektmanager der US Army Chemical Materials Agency, erstellt wurde, schuf die Armee mindestens 26 Chemiewaffenlager im Ozean vor der Küste von mindestens 11 Staaten an der Ost- und Westküste (in Operation CHASE, Operation Geranium usw.). In Ergänzung, aufgrund schlechter Aufzeichnungen, Etwa die Hälfte der Standorte hat nur ihre groben Standorte bekannt.Im Juni 1997 erklärte Indien seinen Chemiewaffenbestand von 1.044 Tonnen (1.151 Kurztonnen) Senfgas. Bis Ende 2006 hatte Indien mehr als 75 Prozent seines Chemiewaffen- / Materialbestands zerstört und erhielt eine Verlängerung für die Zerstörung der verbleibenden Bestände bis April 2009. Es wurde erwartet, dass Indien innerhalb dieses Zeitrahmens eine 100-prozentige Zerstörung erreichen würde. Indien teilte den Vereinten Nationen im Mai 2009 mit, dass es seinen Vorrat an chemischen Waffen in Übereinstimmung mit der internationalen Chemiewaffenkonvention zerstört habe. Damit ist Indien nach Südkorea und Albanien das dritte Land, das dies tut. Dies wurde von Inspektoren der Vereinten Nationen überprüft.Die Herstellung oder Lagerung von Senfgas ist nach der Chemiewaffenkonvention verboten. Als das Übereinkommen 1997 in Kraft trat, erklärten die Vertragsparteien weltweit Lagerbestände von 17.440 Tonnen Senfgas. Bis Dezember 2015 waren 86% dieser Lagerbestände zerstört worden.
Ein bedeutender Teil des Vorrats an Senfmittel in den Vereinigten Staaten wurde im Edgewood-Gebiet des Aberdeen Proving Ground in Maryland gelagert. Ungefähr 1.621 Tonnen Senfmittel wurden in Ein-Tonnen-Containern auf der Basis unter schwerer Bewachung gelagert. Auf dem Testgelände wurde eine chemische Neutralisationsanlage errichtet, die im Februar 2005 den letzten dieser Vorräte neutralisierte. Dieser Vorrat hatte Vorrang, da das Risiko für die Gemeinschaft rasch verringert werden konnte. Die nächstgelegenen Schulen wurden mit Überdruckmaschinen ausgestattet, um die Studenten und die Fakultät im Falle einer katastrophalen Explosion und eines Brandes auf dem Gelände zu schützen. Diese Projekte sowie Planungs-, Ausrüstungs- und Schulungsunterstützung wurden der umliegenden Gemeinde im Rahmen des Chemical Stockpile Emergency Preparedness Program (CSEPP) zur Verfügung gestellt, einem gemeinsamen Programm der Armee und der Federal Emergency Management Agency (FEMA). Nicht explodierte Granaten, die Senfmittel und andere chemische Mittel enthalten, sind in mehreren Testbereichen in der Nähe von Schulen in der Region Edgewood immer noch vorhanden, aber die geringeren Mengen an Giftgas (4 bis 14 Pfund (1,8 bis 6,4 kg)) stellen ein erheblich geringeres Risiko dar. Diese Überreste werden systematisch entdeckt und zur Entsorgung ausgegraben. Die US Army Chemical Materials Agency beaufsichtigte die Entsorgung mehrerer anderer Chemiewaffenbestände in den Vereinigten Staaten in Übereinstimmung mit internationalen Chemiewaffenverträgen. Dazu gehört die vollständige Verbrennung der in Alabama, Arkansas, Indiana und Oregon gelagerten chemischen Waffen. Zuvor hatte diese Agentur auch die Zerstörung des Chemiewaffenlagers auf dem Johnston-Atoll südlich von Hawaii im Pazifischen Ozean abgeschlossen. Der größte Senfmittelvorrat von etwa 6.196 Tonnen wurde im Deseret Chemical Depot im Norden von Utah gelagert. Die Verbrennung dieser Halde begann 2006. Im Mai 2011 wurde der letzte Ein-Tonnen-Tank mit Senfmittel im Chemiedepot Deseret verbrannt, und die letzten Senfmittel-Artilleriegranaten in Deseret wurden im Januar 2012 verbrannt.
Im Jahr 2008 wurden bei einer Ausgrabung auf der Marrangaroo Army Base westlich von Sydney, Australien, viele leere Senfmittel-Luftbomben gefunden. Im Jahr 2009 entdeckte eine Bergbauuntersuchung in der Nähe von Chinchilla, Queensland, 144 105-Millimeter-Haubitzenschalen, einige mit „Senf H“, die von der US-Armee während des Zweiten Weltkriegs begraben worden waren.
Im Jahr 2014 wurde eine Sammlung von 200 Bomben an der Grenze zwischen den flämischen Dörfern Passendale und Moorslede gefunden. Die meisten Bomben waren mit Senfgas gefüllt. Die Bomben sind ein Überbleibsel der deutschen Armee und sollten in der Schlacht von Passchendale im Ersten Weltkrieg eingesetzt werden.
Zufällige Exposition nach dem KriegBearbeiten
Im Jahr 2002 wurde ein Archäologe des Presidio Trust archaeology Lab in San Francisco einem Agenten ausgesetzt, der im Presidio von San Francisco, einer ehemaligen Militärbasis, ausgegraben worden war.
Im Jahr 2010 zog ein Clamming Boot einige alte Artilleriegeschosse des Ersten Weltkriegs aus dem Atlantik südlich von Long Island, New York. Mehrere Fischer litten an Hautblasenbildung und Atemwegsreizungen, die so schwerwiegend waren, dass sie ins Krankenhaus eingeliefert werden mussten.
WWII-Ära Tests an menEdit
Von 1943 bis 1944 wurden Senfmittelexperimente an australischen Freiwilligen im tropischen Queensland, Australien, von der britischen Armee und amerikanischen Experimentatoren durchgeführt, was zu einigen schweren Verletzungen führte. Ein Testgelände, der Brook Islands National Park, wurde ausgewählt, um pazifische Inseln der kaiserlichen japanischen Armee zu simulieren.
Die Vereinigten Staaten testeten Senfgas und andere chemische Mittel, einschließlich Stickstoffsenf und Lewisit, an bis zu 60.000 Soldaten während und nach dem Zweiten Weltkrieg. Die Experimente wurden als geheim eingestuft und wie bei Agent Orange wurden Ansprüche auf medizinische Versorgung und Entschädigung routinemäßig abgelehnt, selbst nachdem die Tests aus der Zeit des Zweiten Weltkriegs 1993 freigegeben wurden. Das Department of Veterans Affairs erklärte, dass es 4.000 überlebende Testpersonen kontaktieren würde, dies jedoch nicht tat und schließlich nur 600 kontaktierte. Hautkrebs, schwere Ekzeme, Leukämie und chronische Atemprobleme plagten die Testpersonen, von denen einige zum Zeitpunkt der Tests noch 19 Jahre alt waren, bis zu ihrem Tod, aber selbst diejenigen, die zuvor Ansprüche bei der VA geltend gemacht hatten, blieben ohne Entschädigung.
Afroamerikanische Soldaten wurden neben weißen Männern in separaten Studien getestet, um festzustellen, ob ihre Hautfarbe ihnen ein gewisses Maß an Immunität gegen die Agenten bieten würde, und Nisei-Soldaten, von denen einige nach ihrer Entlassung aus japanisch-amerikanischen Internierungslagern beigetreten waren, wurden getestet, um die Anfälligkeit des japanischen Militärpersonals für diese Agenten zu bestimmen. Diese Tests umfassten auch puertoricanische Probanden.
Nachweis in biologischen Flüssigkeitenbearbeiten
Konzentrationen der Thiodiglykol-Hydrolyseprodukte von Senfgas im Urin wurden verwendet, um die Diagnose einer chemischen Vergiftung bei hospitalisierten Opfern zu bestätigen. Das Vorhandensein von 1,1′-Sulfonylbismethylthioethan (SBMTE), einem Konjugationsprodukt mit Glutathion, im Urin wird als spezifischerer Marker angesehen, da dieser Metabolit in Proben von nicht exponierten Personen nicht gefunden wird. Intaktes Senfgas wurde in postmortalen Flüssigkeiten und Geweben eines Mannes nachgewiesen, der eine Woche nach der Exposition starb.